[發明專利]一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法

在審

• 申請號: 201811249109.3
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN111097418A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 常慧;黃勇;方玲;葉軍明;孫駿;陸鑫;瞿衛國
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;C08F240/00
• 代理公司: 上海恒慧知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31317
• 代理人: 張寧展

1.一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)預處理工藝：首先將聚DCPD石油樹脂按1:1的質量比溶解于溶劑中,得到聚DCPD石油樹脂溶液，采用兩段式固定反應器進行，第一段采用顆粒白土脫除膠質，第二段采用加氫脫硫催化劑；其中，第一段反應溫度為常溫，壓力為0.6～1.2MPa，液時體積空速為0.6～1hr^-1，第二段反應氫氣壓力為0.6～1.2MPa，溫度為240～320℃，液時體積空速為；0.6～1hr^-1；

(2)液相加氫精制工藝：采用固定床加氫裝置進行，在溶氫器中將氫氣溶于預處理工藝得到的聚DCPD石油樹脂溶液中，通過進樣泵將由氫氣和聚DCPD石油樹脂溶液組成的物料打進液相填充床反應器的催化劑床層，反應結束后得到聚DCPD加氫石油樹脂；其中，加氫反應溫度為190～250℃，加氫反應壓力為9～12MPa，液時體積速度為0.8～1.1hr^-1，聚DCPD石油樹脂與氫氣的摩爾比為1:1～1:2，催化劑床層采用改性鎳系負載型催化劑，改性鎳系負載型催化劑的制備步驟如下：首先配備氧化鋁溶膠(γ-Al₂O₃)，采用浸漿法在常壓下將氧化鋁(γ-Al₂O₃)溶膠涂覆于活性炭表面，其中，氧化鋁(γ-Al₂O₃)與活性炭的質量比為4:1～7：1，浸漿時間為8～30min，浸漿溫度為常溫，過濾后先在35～55℃溫度下干燥3～8h，然后在400～600℃溫度下焙燒4～6h，得到氧化鋁(γ-Al₂O₃)膜包覆的活性炭載體；將催化劑活性成分前驅體——硝酸鎳和催化劑助劑前驅體配制成溶液，其中，硝酸鎳水溶液濃度為0.8～1.2mol/L，催化劑助劑前驅體濃度為0.7～0.9mol/L，然后采用等體積浸漬法，將氧化鋁(γ-Al₂O₃)膜包覆的活性炭載體在硝酸鎳水溶液和催化劑助劑前驅體溶液中20～40℃溫度下浸漬2～6h，得到催化劑前驅體；然后將催化劑前驅體在105～125℃溫度下干燥3～8h，最后在惰性氛圍中于300～700℃溫度下焙燒4～8h，得到改性鎳系負載型催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑為甲苯、苯、環己烷中的任意一種。

3.根據權利要求1或權利要求2所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑為甲苯。

4.根據權利要求1所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，步驟(1)中，所述第一段反應壓力為0.8～1.1MPa。

5.根據權利要求1所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，步驟(1)中，所述加氫脫硫催化劑為Ni-Mo/Al₂O₃、Co-Mo/Al₂O₃中的任意一種。

6.根據權利要求1所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法，其特征在于，步驟(1)中，所述催化劑助劑為鐵、銅、鈷中的任意一種或多種。

7.一種根據權利要求1所述的一種基于改性鎳系負載型催化劑的聚DCPD石油樹脂的液相加氫精制方法得到的改性鎳系負載型催化劑。

8.根據權利要求7所述的改性鎳系負載型催化劑，其特征在于，該催化劑中，氧化鎳的質量含量為40～43％，催化劑助劑的質量含量為5～8％。

9.根據權利要求7或權利要求8所述的改性鎳系負載型催化劑，其特征在于，該催化劑載體比表面積為140～180m²/g,該催化劑孔容為0.6～0.8ml/g。