[發(fā)明專利]一種乙酯型魚油精煉加工工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811247001.0
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN109294735B
• 公開（公告）日: 2022-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳曉軍;邵東平
• 申請（專利權(quán)）人: 福建高龍海洋生物工程有限公司
• 主分類號: C11B3/10
• 分類號: C11B3/10;C11C3/04
• 代理公司: 福州科揚專利事務(wù)所(普通合伙) 35001
• 代理人: 李曉芬

1.一種乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于，具體包括如下步驟：

S1、毛魚油預(yù)處理：在毛魚油中加入吸附劑，利用熱磁力攪拌器對毛魚油進行攪拌吸附，在真空度為-0.2～-1.0MPa，溫度為68～72℃條件下，保溫攪拌30～40min后將魚油降至室溫，過濾除去吸附劑后，魚油待用；

S2、預(yù)酯化反應(yīng)：將步驟S1制得的魚油泵入反應(yīng)釜，在反應(yīng)釜中加入已混合均勻的酸催化劑和乙醇，反應(yīng)釜中混合液加熱升溫至70～80℃，開通冷凝水并攪拌，在乙醇回流的狀態(tài)下，酸催化劑可催化魚油進行預(yù)酯化反應(yīng)4～6h，進而降低魚油的酸值；所述酸催化劑為以濃硫酸為主體的復(fù)合酸、有機酸或SO₄^2-/M_xO_y型固體超強酸中的一種；

S3、酯化反應(yīng)：將經(jīng)過步驟S2預(yù)酯化反應(yīng)制得的魚油泵入反應(yīng)蒸餾塔中進行反應(yīng)，在反應(yīng)蒸餾塔中魚油精煉的酯化反應(yīng)與蒸餾濃縮同步進行；所述酯化反應(yīng)為酶法和堿法聯(lián)合催化反應(yīng)；

S4、將經(jīng)過步驟S3酯化反應(yīng)制得魚油進行冷凍脫色、除氧，得到乙酯型魚油。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述吸附劑為活性白土、活性炭或石墨烯中的一種；所述吸附劑的加入量為魚油總質(zhì)量的3～5％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述以濃硫酸為主的復(fù)合酸包括以重量份計的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸60～80份、草酸10～20份和乙酸10～20份的混合物；所述有機酸為甲基磺酸、對甲苯磺酸和氨基磺酸的混合物；所述SO₄^2-/M_xO_y型固體超強酸的酸強度小于-11.94的固體，為SO₄^2-/ZrO₂固體超強酸或SO₄^2-/TiO₂固體超強酸中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：在所述步驟S2的預(yù)酯化反應(yīng)中加入非離子表面活性劑以提高預(yù)酯化反應(yīng)速率；所述非離子表面活性劑為入聚乙二醇、吐溫-60或者硬脂酸單甘酯中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：在所述步驟S3酯化反應(yīng)之前在魚油中加入1.3-丙二醇作為營養(yǎng)成分抑制劑；所述1,3-丙二醇的添加量為魚油重量的0.1～0.5％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述步驟S3的反應(yīng)蒸餾方法，具體包括以下內(nèi)容：

A1、魚油與乙醇分別通過進料口進入反應(yīng)蒸餾塔，在塔內(nèi)下行進入酶法催化反應(yīng)區(qū)，在酶法催化劑的表面進行魚油乙酯化反應(yīng)，魚油中的甘油三酸酯、游離脂肪酸和易揮發(fā)物質(zhì)逐漸上升到塔的精餾段；

A2、經(jīng)過酶法催化反應(yīng)區(qū)的魚油繼續(xù)下行進入堿法催化反應(yīng)區(qū)，在堿法催化劑的表面繼續(xù)進行魚油乙酯化反應(yīng)，最終魚油組份經(jīng)由位于塔底的再沸氣一部分循環(huán)與進料混合后返回塔內(nèi)，另一部分經(jīng)換熱、冷卻后經(jīng)由塔底流出收集；

A3、魚油中甘油三酸酯、游離脂肪酸和易揮發(fā)物質(zhì)在塔的精餾段進行精餾分離，精餾分離溫度為240～260℃，經(jīng)冷凝器冷凝回流甘油三酸酯至塔中，移除游離脂肪酸和易揮發(fā)的物質(zhì)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述酶法催化劑為微生物脂肪酶或固定化脂肪酶；所述堿法催化劑根據(jù)酶法催化后魚油的具體酸值選擇使用氫氧化鈉或碳酸氫鈉作為催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述反應(yīng)蒸餾的回流比為0.5～10。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酯型魚油精煉加工工藝，其特征在于：所述步驟S4中利用解析除氧器對魚油進行除氧，具體包括以下步驟：

B1、將經(jīng)過精制后的待除氧的魚油由除氧泵輸送至引射器，使魚油以一定流速通過引射器時，形成一定的負(fù)壓，將無氧氣體吸入；

B2、魚油與無氧氣體在混合管中充分混合，然后進入解析器，魚油中溶解的氧在解析系統(tǒng)中擴散到無氧氣體中；

B3、帶氧氣體自解析器頂部進入氣液分離器，經(jīng)氣液分離器脫去液體后的氣體進入換熱器升溫至60～80℃左右，然后進入反應(yīng)器，與反應(yīng)器中的還原劑反應(yīng)后重新成為無氧氣體，再進入下一個循環(huán)，從而達到對魚油的連續(xù)除氧。