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[發明專利]一種高流動性高模量高耐熱薄壁注塑用聚丙烯樹脂的制備方法在審

專利信息
申請號: 201811246755.4 申請日: 2018-10-25
公開(公告)號: CN109503937A 公開(公告)日: 2019-03-22
發明(設計)人: 曹豫新;張日勇;王明東;侯玉寶;朱自新;趙均;朱維權;李中新;石海龍;何寶宣 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司
主分類號: C08L23/12 分類號: C08L23/12;C08L23/16;C08K13/02;C08K3/34;C08K5/134;C08K5/526;C08K5/098;C08F110/06;C08F210/06;C08F210/02;C08F4/646
代理公司: 鄭州中科鼎佳專利代理事務所(特殊普通合伙) 41151 代理人: 蔡佳寧
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 聚丙烯樹脂 復合助劑 注塑 高流動性 高模量 高耐熱 質量份 薄壁 數組 分子量分布指數 共聚聚丙烯 聚丙烯粉料 外給電子體 滑石粉 分組 輔抗氧劑 聚合反應 熔融流動 樹脂制備 彎曲模量 溫度超過 乙烯共聚 主催化劑 主抗氧劑 助催化劑 丙烯 丙烯量 成核劑 除酸劑 等規度 熱變形 質量比 粉料 混均 混煉 均聚 熔融 造粒 乙烯 制備 擠出
【說明書】:

本發明公開了一種高流動性高模量高耐熱薄壁注塑用聚丙烯樹脂,由以下質量份數組分組成:聚丙烯粉料100份,復合助劑包0.1?0.5份;復合助劑包由以下質量份數組分組成:主抗氧劑0.03?0.1份,輔抗氧劑0.03?0.3份,除酸劑0.01?0.05份,成核劑0.02?0.12份,滑石粉0.01?0.05份。本發明還公開了該樹脂制備方法,采用主催化劑、助催化劑、外給電子體以質量比100:1.0:0.2進行聚合反應,其中丙烯與乙烯共聚反應中加入的乙烯為丙烯量的0.2?2.0mol%;將均聚或共聚聚丙烯粉料與上述復合助劑包混均熔融、混煉、擠出、造粒,得到聚丙烯樹脂彎曲模量超過2050Mpa,熱變形溫度超過125℃,各向同性為0.95以上,熔融流動速率65?70g/10min,等規度≥97%,分子量分布指數4.8?5.6。

技術領域

本發明涉及一種聚丙烯樹脂料,尤其涉及一種高流動性高模量注塑級聚丙烯及制備方法。

背景技術

聚丙烯樹脂作為一種環境友好型的材料,具有優異的物理性能和良好的成型性,其應用領域不斷擴大。尤其是在一次性餐盒、一次性勺子、一次性叉子、透明筷子、汽車零部件、小家電等方面,應用推廣速度非常迅速。隨著綠色、環保、低碳生產生活理念的普及,對加工材料的低克重、輕量化、薄型化的要求越來越普遍,同時要求材料具有高剛性、高耐熱性、低收縮、透明性和快速成型等特點。

薄壁注塑用聚丙烯樹脂的大多數用途與人們飲食、出行、家居密切相關,因此對材料的食品安全、環保性能有更高的要求。比如不含塑化劑、不含有機錫、無異味、滿足REACH的相關的SVHC的禁令等。所以,在聚丙烯生產的全過程中,確保精益操作實現安全環保。

為了實現上述的加工應用目標,中國專利CN 105175881A、CN 105175881A公開了一種薄壁注塑用高流動性增強聚丙烯樹脂,其組成為:聚丙烯35-80份,萜烯樹脂 15-30份,茂金屬系聚烯烴彈性體20-30份,主抗氧劑0.1-0.5份,助抗氧劑0.3-0.8 份,復配成核劑0.05-1.2份,所述復配成核劑組成為:滑石粉、山梨醇類、羧酸鹽類成核劑重量份數比例為5-15:50-60:20-30,該專利公布的是一種組合物改性技術,不能在規模裝置上一次性聚合-閃蒸-干燥-擠出完成目標產品。盡管,實現了較高的力學性能和透明性,但在低克重、輕量化、薄型化的加工應用上仍然有待于進一步改進提高,而且加工流動性(MFR)較低。

中國專利CN102816377A公開了一種透明聚丙烯注塑專用料及其制備方法,應用山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和羧酸鹽類復配型成核劑,該發明的產品透明性大大超過了下游應用需求,但是其力學性能、耐熱性能、熔融流動速率都偏低。

發明內容

本發明的目的是提供一種高流動性高模量高耐熱薄壁注塑用聚丙烯樹脂。

本發明的聚丙烯樹脂由以下質量份數的組分組成:聚丙烯粉料100份,復合助劑包0.1-0.5份;所述復合助劑包由以下質量份數的組分組成:主抗氧劑0.03-0.1份,輔抗氧劑0.03-0.3份,除酸劑0.01-0.05份,成核劑0.02-0.12份,滑石粉0.01-0.05 份。

本發明的高流動性高模量高耐熱薄壁注塑用聚丙烯樹脂,主抗氧劑優選為四(β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯;

所述輔抗氧劑優選為亞磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯;

所述除酸劑優選為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬質酸鈉、水滑石中的一種;

所述成核劑優選為1,2-環己烷二甲酸鈣鹽或2,2′-亞甲基-雙(4,6-二正丁基苯基)磷酸鈉或1,2-環己烷二甲酸鈣鹽與2,2′-亞甲基-雙(4,6-二正丁基苯基)磷酸鈉質量比為4:1的混合物。

所述滑石粉為細度可以為3000-12500目,細度更優選為3000目。

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