[發明專利]廢水中樹脂直接合成橡膠硫化促進劑TBBS的方法

在審

• 申請號: 201811246101.1
• 申請日: 2018-10-24
• 公開（公告）號: CN109180605A
• 公開（公告）日: 2019-01-11
• 發明（設計）人: 孫風娟
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 楊歡

本發明屬于廢水處理領域，具體涉及一種廢水中樹脂直接合成橡膠硫化促進劑TBBS的方法，包括下述步驟：1)常溫下，將樹脂在攪拌狀態下與NaOH的水溶液混合，制備M?Na鹽溶液；2)將的1.5?3重量份的叔丁胺和2?3重量份水投入反應器中，攪拌均勻得到叔丁胺水溶液；3)將步驟1)中得到的M?Na鹽、酸以及氧化劑混合后滴入步驟2)中的反應器中；4)反應后的物料首先經過沉降分層0.5?1h后，將下層物料經過離心甩干后得到產物。此發明節省了高溫溶劑溶解沉降過程，簡單容易操作，因為不用加熱且不是必須用溶劑減少了能源的同時減少了溶劑的揮發造成的環境污染，且目標產物TBBS收率超過99.0％(以MBT的含量計)。

技術領域

本發明屬于廢水處理領域，具體涉及一種廢水中樹脂直接合成橡膠硫化促進劑TBBS的方法。

背景技術

橡膠硫化促進劑TBBS(化學名稱N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，又稱NS)是次磺酰胺類促進劑的重要品種之一，它安全低毒，不產生致癌亞硝胺。橡膠硫化促進劑TBBS具有防焦、無毒和硫化快等功能，被稱為“標準促進劑”，主要應用于天然橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠和異戊橡膠中。

目前工業上為了提高TBBS質量，均采用叔丁胺大配比工藝生產TBBS，叔丁胺：MBT＝2-4(摩爾比)，多余的叔丁胺通過蒸餾的方式回收利用。這樣雖然提高了產品的質量，但是帶來了一個問題，就是MBT、中間產物以及最終產物TBBS在反應到最后的叔丁胺溶液中有一定的溶解度，而這些溶解了物料的母液必須經過高溫蒸餾才能將多余的叔丁胺盡量回收回來，一般蒸餾溫度要在100-104℃，而在這個溫度下MBT、中間產物、TBBS均會發生變性生成其他的黑色樹脂。換目前按照MBT轉化率最高只有90％左右，也就是剩余的10％則為未反應的MBT以這種或其他形式溶解于廢水中，廢水處理過程可以得到MBT含量約為60％的粘性有機物(以下簡稱為樹脂)。從廢水中回收的MBT含量60％左右的樹脂回收利用方式如下：在攪拌的情況下，將樹脂投入反應器加入溶劑比如甲苯、氨水、苯胺加熱到60-90℃溶解，然后過濾除去未溶解的物質，過濾得到的溶液再降溫重結晶得到MBT含量在85％左右的較純的MBT，然后再加入叔丁胺用來合成促進劑TBBS，此方法投入叔丁胺：樹脂(按照MBT含量)＝3-4:1(摩爾比)，反應收率只有85％左右(按照樹脂中MBT含量為基準)。此方法非常麻煩，首先TBBS廢水中回收的樹脂在升溫，這幾種溶劑中的溶解度很小，溶解過程需要時間較長，且高溫溶解后為黏糊狀液固混合物，過濾時比較復雜，用抽濾及離心甩干容易堵塞濾布及濾網孔隙，一般需要放置在沉降罐中，降溫沉降后抽取上層溶液，但是即使這樣依然有一部分漂浮的粘性樹脂會進入管道，長期會析出堵塞管道。且這樣提純得到的物料是比較黏的，掛到設備及管道表面，影響降溫過程換熱效率，需要熱量較多及定期清理，一般至少要一周清理一次。然后得到的MBT純度85％的物料通過打漿，然后加入大量的叔丁胺，通過滴加次鈉或者雙氧水氧化合成促進劑TBBS，此方法的收率非常低只有90％左右(按照MBT折算)，廢水的COD高處理復雜。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中的缺陷，提供一種廢水中樹脂直接合成橡膠硫化促進劑TBBS的方法。

本發明為實現上述目的，采用以下技術方案：

一種廢水中樹脂直接合成橡膠硫化促進劑TBBS的方法，包括下述步驟：

1)常溫下，將樹脂在攪拌狀態下與NaOH的水溶液混合，制備M-Na鹽溶液，沉降抽取上層M-Na鹽溶液備用；

2)將的1.5-3重量份的叔丁胺和2-3重量份水投入反應器中，攪拌均勻得到叔丁胺水溶液；

3)將步驟1)中得到的2-3.5重量份M-Na鹽、1-2重量份的酸以及2-3重量份氧化劑混合后1-2.5h內滴入步驟2)中的含有叔丁胺水溶液的反應器中；所述的氧化劑為次氯酸鈉或者雙氧水。

4)反應后的物料首先經過沉降分層0.5-1h后，將下層物料經過離心甩干后得到產物。