[發明專利]一種加氫脫金屬催化劑及其制法

有效

• 申請號: 201811246100.7
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN111097458B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 韓博;季洪海;凌鳳香;張會成;王少軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J23/883;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08
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1.一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，所加催化劑包括主體部分和棒狀部分，所述的主體部分具有微米級孔道，至少部分棒狀部分分布于主體部分的外表面和孔直徑D為3-10μm的微米級孔道中，棒狀部分長度為1-12μm，直徑為100-300 nm；在主體部分的微米級孔道中，棒狀部分以無序相互交錯的狀態分布；在主體部分的外表面上，棒狀部分以無序相互交錯的狀態分布；所述催化劑的孔分布如下：孔直徑為10nm以下的孔所占的孔容為總孔容的15%以下，孔直徑為15-35nm的孔所占的孔容為總孔容的35%-55%，孔直徑為100-800nm的孔所占的孔容為總孔容的15%-30%；所述制備方法包括：

（1）將物理擴孔劑、擬薄水鋁石、第一加氫活性金屬組分源混捏成型，經干燥、焙燒，得氧化鋁載體中間體；

（2）將步驟（1）所得的氧化鋁載體中間體浸入碳酸氫銨溶液中，然后密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒，得到改性氧化鋁基載體；

（3）步驟（2）所得的改性氧化鋁基載體分別浸漬負載第二加氫活性金屬組分和第三加氫活性金屬組分，第二加氫活性金屬組分和第三加氫活性金屬的浸漬負載順序不限，每次浸漬負載后，經干燥和焙燒處理后，再進行下一次浸漬負載，制得加氫脫金屬催化劑；

步驟（2）在密封熱處理之前進行密封預處理，預處理溫度為60-100℃，恒溫處理時間為2-4小時，預處理前的升溫速率為10-20℃/min，預處理后的升溫速率為5-10℃/min，而且預處理后的升溫速率要比預處理前的低至少3℃/min。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述物理擴孔劑為活性炭、木屑中的一種或幾種，所述物理擴孔劑的粒徑為2-10μm，物理擴孔劑加入量與擬薄水鋁石質量比為1:8-1:5。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：所述物理擴孔劑的粒徑為3-8μm。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述第一加氫活性金屬組分源為含第VIB族和/或第VIII族金屬的化合物。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：所述第一加氫活性金屬組分源為含第VIB族和/或第VIII族金屬的可溶性化合物。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：第VIB族金屬為W、Mo中的一種或多種；含第VIB族金屬的可溶性化合物為鉬酸銨、偏鉬酸銨、鎢酸銨、偏鎢酸銨中的至少一種；第VIII族金屬為Co、Ni中的一種或多種，含第VIII族金屬的可溶性化合物為硝酸鎳和硝酸鈷中的至少一種。

7.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：所述第一加氫活性金屬組分源為含第VIB族和第VIII族金屬的可溶性化合物，第VIB族金屬的加入量以氧化物計與第VIII族金屬的加入量以氧化物計的質量比為1:1-4:1。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的混捏成型過程中，加入成型助劑，所述成型助劑為膠溶劑、助擠劑中的一種或多種；所述的膠溶劑為鹽酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸中一種或幾種；所述的助擠劑為田菁粉。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的焙燒溫度為600-750℃，焙燒時間為4-6小時；焙燒在含氧氣氛中。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的焙燒在空氣氣氛中進行。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的碳酸氫銨溶液與步驟（2）所加入的氧化鋁載體中間體的質量比為6:1-12:1，碳酸氫銨溶液的質量濃度為15%-25%。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的密封熱處理溫度為120-160℃，恒溫處理時間為4-8小時，升溫速率為5℃/min-20℃/min，密封熱處理在高壓反應釜中進行。