[發(fā)明專利]1-丁烯聚合物及1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811239713.8
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111087501B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋文波;畢福勇;陳明;斯維;劉振杰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/08
• 分類號: C08F10/08;C08F2/00;C08F210/16;C08F210/02;C08F210/06;C08F210/08
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其特征在于，該方法包括：在Ziegler-Natta催化體系的存在下，將1-丁烯和任選的α-烯烴以液態(tài)丙烷作為溶劑進(jìn)行連續(xù)淤漿聚合反應(yīng)；所述α-烯烴為除1-丁烯以外的具有2-10個碳原子的雙鍵在分子鏈端部的單烯烴；

所述連續(xù)淤漿聚合反應(yīng)包括依次進(jìn)行的第一淤漿聚合反應(yīng)和第二淤漿聚合反應(yīng)，所述Ziegler-Natta催化體系、1-丁烯和任選的α-烯烴連續(xù)引入充滿液態(tài)丙烷的第一液相反應(yīng)器中進(jìn)行第一淤漿聚合反應(yīng)，所得第一淤漿聚合反應(yīng)產(chǎn)物與1-丁烯和任選的α-烯烴連續(xù)引入充滿液態(tài)丙烷的第二液相反應(yīng)器中進(jìn)行第二淤漿聚合反應(yīng)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，相對于1mol的1-丁烯，液態(tài)丙烷的用量為1-10mol。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述第一淤漿聚合反應(yīng)在無氫氣存在下進(jìn)行或者在100-3000ppm的氫氣氣氛中進(jìn)行，所述第二淤漿聚合反應(yīng)在100-3000ppm的氫氣氣氛中進(jìn)行，所述第一淤漿聚合反應(yīng)體系的氫氣濃度小于所述第二淤漿聚合反應(yīng)的氫氣濃度。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述第一淤漿聚合反應(yīng)和第二淤漿聚合反應(yīng)的條件各自獨立地包括：溫度為20-100℃，壓力為0.1-5MPa，時間為0.1-5小時。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述第一液相反應(yīng)器和第二液相反應(yīng)器為環(huán)管反應(yīng)器或者立式攪拌釜反應(yīng)器。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述第一液相反應(yīng)器和第二液相反應(yīng)器為環(huán)管反應(yīng)器。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述第一淤漿聚合反應(yīng)和第二淤漿聚合反應(yīng)中1-丁烯的用量為90-100mol％且α-烯烴的用量為0-10mol％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述Ziegler-Natta催化體系含有組分A、組分B和組分C，所述組分A為氯化鎂負(fù)載的含Ti且含內(nèi)給電子體的Ziegler-Natta催化劑，所述組分B為有機鋁，所述組分C為外給電子體。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述組分A和組分B的摩爾比以鈦/鋁計為1:(10-500)；所述組分C與組分B的摩爾比為(0.005-0.5):1。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述組分A和組分B的摩爾比以鈦/鋁計為1:(25-100)；所述組分C與組分B的摩爾比為(0.01-0.4):1。

11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，

所述組分A中的內(nèi)給電子體選自羧酸酯類化合物、醚類化合物、1,3-醇酯類化合物和磺酰胺類化合物中的至少一種；

所述有機鋁為具有AlR_nX_(3-n)結(jié)構(gòu)的烷基鋁化合物和/或烷基鋁氧烷，R為C₁-C₂₀烷基，X為鹵素，n為大于0且小于等于3的整數(shù)；所述外給電子體選自硅氧烷類化合物、氨基硅烷類化合物、有機胺類化合物和醚類化合物中的至少一種。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的1-丁烯連續(xù)淤漿聚合方法，其中，所述具有AlR_nX_(3-n)結(jié)構(gòu)的烷基鋁化合物選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三正丁基鋁、一氯二乙基鋁、二氯一乙基鋁、二甲基一氯化鋁、一氯二異丁基鋁、二氯異丁基鋁中的至少一種。