[發明專利]一種模板法制備含中孔高結晶度Y型分子篩的方法

有效

• 申請號: 201811238492.2
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111086997B
• 公開（公告）日: 2022-11-15
• 發明（設計）人: 王成強;鄭金玉;羅一斌;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種模板劑制備含中孔高結晶度Y型分子篩的方法，其特征在于該制備方法包括：(1)將取代度為0.01％～10％的2,3?環氧丙基三甲基氯化銨改性的陽離子淀粉模板劑與堿源和水混合水解得到水解產物；(2)將硅源、鋁源和水混合，然后再添加(1)得到的水解產物，陳化得到晶化導向劑；(3)將硅源、鋁源和水混合得到反應性硅鋁凝膠；將步驟(2)得到的晶化導向劑加入，充分混合均勻得到凝膠混合物，并于密閉晶化釜中晶化并回收產物。

技術領域

本發明涉及一種模板法制備含中孔高結晶度Y型分子篩的方法。

背景技術

常規工業應用的Y型分子篩主要包括具有相對較高硅鋁比的HY，脫鋁超穩化的USY以及用于催化裂化反應的稀土交換的REY或者REUSY。流化催化裂化反應(FCC)是原油二次加工的重要過程。隨著原油的重質和劣質化，含中孔高結晶度的Y型分子篩的優異性能逐漸顯現出來。含中孔高結晶度的Y型分子篩具有微孔和中孔雙孔模型孔分布結構，結合了中孔材料(優異的擴散性能)和微孔沸石分子篩(強酸性，高穩定性等)兩者的優點，被認為是提高重油大分子轉化能力的新型催化材料。

在CN1349929A中公開了一種含中孔高結晶度分子篩，其特征在于在分子篩孔壁中引入了Y型沸石的初級和次級結構單元，使其具有傳統Y型分子篩的基本結構，但其酸性和水熱穩定性的改善仍然非常有限，達不到FCC的使用要求。

在CN103214003A中公開了一種中孔Y型分子篩，其特征在于利用兩親陽離子淀粉N,N-二甲基-N-〔3-(三甲氧硅)丙基〕氯化十八烷基銨(TPOAC)作為中孔模板劑導向了中孔Y型分子篩的合成。

在CN106927479A中公開了一種制備中孔Y型分子篩的方法，其特征在于在晶化液中加入聚丙烯酰胺，孔徑分布集中在1.5～3nm。

在CN107344720A中公開了一種制備中孔Y型分子篩的方法，其特征在于在有機模板劑存在的條件下進行水熱晶化處理，再在低溫富氧的環境氣氛下焙燒。該分子篩的熱穩定性和水熱穩定性良好，尤其制得的加氫裂化催化劑具有良好的催化活性和目的產品選擇性。

在CN107555446A中公開了一種多級孔Y型分子篩的制備方法，其特征在于在共結構導向劑和模板劑混合處理下，所得多級孔分子篩的相對結晶度高，中孔孔道規則，微孔孔道與中孔孔道貫穿，中孔孔徑分布均勻。

發明內容

本發明的發明人在大量的試驗的基礎上意外地發現，在Y型分子篩的制備過程中，在晶化導向劑的合成過程中添加一種經水解處理的特定的陽離子淀粉模板劑而制備得到的Y型分子篩，含中孔且結晶度高。基于此，形成本發明。

本發明的目的是提供一種大大提高生產效率的短流程、低成本制備含中孔高結晶度Y型分子篩的方法。

本發明提供的一種模板劑制備含中孔高結晶度Y型分子篩的方法，其特征在于該制備方法包括：

(1)將取代度為0.01％～10％的2,3-環氧丙基三甲基氯化銨改性的陽離子淀粉模板劑與堿源和水按照陽離子淀粉模板劑、堿源和水的質量比為(0.1～5)：(0.1～3)：(1～100)混合，然后在30～150℃下水解得到水解產物；

(2)按照Al₂O₃:(1～35)SiO₂:(10～35)Na₂O:(180～400)H₂O的摩爾比將硅源、鋁源和水混合，然后再添加(1)得到的水解產物，在0～80℃下陳化0.5～60h得到晶化導向劑，所述水解產物的添加量與硅源的摩爾比為0.01～0.8，其中，水解產物以陽離子淀粉模板劑計，硅源以氧化硅計；