[發明專利]一種粗辛醇液相加氫催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201811232193.8
• 申請日: 2018-10-22
• 公開（公告）號: CN111068684B
• 公開（公告）日: 2023-10-20
• 發明（設計）人: 王昊;白志敏;余漢濤;何宗華;薛紅霞;姜建波;齊煥東;梁衛忠;宋曉軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J35/10;C07C29/90;C07C31/125
• 代理公司: 北京智橋聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11560
• 代理人: 段嘯冉

本發明屬于加氫領域，具體涉及一種將粗辛醇(其中含有異辛醇、辛烯醇、辛烯醛、以及其它的不飽和輕組分及不飽和重組分)通過固定床反應器進行液相加氫的催化劑及制備方法。本發明所提供的催化劑含有5～45wt.％NiO，余量以SiO₂、Al₂O₃為主，Al₂O₃/SiO₂在1.35?2.5(質量比)；催化劑中95％以上的孔為介孔，其中以6～8nm孔為主，催化劑的比孔容≥0.42cm³/g。該催化劑具有適宜的孔結構，有利于醛類的加氫反應，催化劑適應工藝條件的范圍寬，加氫活性高；所述制備方法大大降低了催化劑的制備成本，也為廢催化裂化催化劑的綜合利用尋找到一條的有效途徑，具有良好的經濟效益和社會效益。

技術領域

本發明屬于加氫領域，具體地說，本發明涉及一種將粗辛醇(其中含有異辛醇、辛烯醇、辛烯醛、以及其它的不飽和輕組分及不飽和重組分)通過固定床反應器進行液相加氫的催化劑及制備方法。

背景技術

丁辛醇是重要的有機化工原料，分三種：正丁醇、異丁醇、辛醇(2-乙基己醇)。

丁辛醇生產工藝有：乙醛縮合法、發酵法、齊格勒法和羰基合成法等。乙醛縮合法已經淘汰；發酵法的成本取決于糧食或淀粉質農產品的價格；齊格勒法以乙烯為原料生產高級脂肪醇，丁醇是其副產物。

羰基合成法是目前主要生產技術，丙烯羰基合成丁辛醇：丙烯氫甲酰化反應，粗醛精制得到正丁醛和異丁醛；正丁醛和異丁醛加氫得到正丁醇和異丁醇；正丁醛縮合、加氫得到丁辛醇。

從工藝流程上看，液相加氫是氣相加氫后續的一個工段，主要負責完成粗辛醇產品的精加氫，目的是進一步降低氣相加氫產物中的不飽和物含量，降低產物的硫酸色號，為后續的精餾系統減少輕、重組分排出，以及為提高產品質量打基礎。

中石化齊魯分公司研究院在21世紀初開發了粗辛醇液相加氫催化劑，在國內十余套裝置獲得應用，并成功替代了進口催化劑。其中，中國專利申請CN02135438公開了一種異辛醛的混合物液相加氫制異辛醇的催化劑的制備方法，其中催化劑的活性組分為鎳，載體為含硅的化合物，并選擇性地含有堿土金屬的氧化物或/和氧化鋁作為促進劑，含硅的化合物的原料是多孔性含硅化合物和/或在水溶液中具有粘性的含硅化合物；活性組分鎳采用與載體共沉淀、混捏或共沉—混捏的形式負載到載體上，經300-800℃焙燒而制得。該文獻中所用的含硅化合物原料主要為硅藻土，其為天然礦物，雜質種類和含量不穩定，導致催化劑性能不穩定。中國專利申請CN02151550公開了一種粗辛醛混合物液相加氫制異辛醇的工藝以及所用的催化劑及其制備方法，催化劑活性組分為鎳，載體為氧化鋁，并選擇性地含有堿土金屬作為促進劑；催化劑中的活性組分和促進劑是以浸漬法負載到氧化鋁載體上。該文獻所制得的催化劑工業壽命在1年左右，催化劑性能下降快，穩定期只有6個月左右；使用空速低，活性一般。而且，上述專利文獻中并未提及可采用處理過的廢催化裂化催化劑為載體，因此催化劑的生產成本相對比較高。

煉油廠催化裂化(FCC)催化劑是煉油工藝中應用量最大的一種催化劑，隨著裝置規模的增大，廢催化裂化催化劑量每年超過10萬噸，這不僅是經濟問題，而更主要的是環保問題。廢催化裂化催化劑主要由Al₂O₃、SiO₂、黏土及BaCO₃混合制備而得，該類型廢劑活性低，還含有一定量的重金屬，如何對它進行處理，一直是業內人士所關注的課題之一。目前，較有成效的辦法是將廢劑部分回收利用，減少丟棄處理的量，其方法主要包括通過磁分離技術回用、用作水泥替代材料、作為火焰阻滯劑和微生物生長抑制劑以及再晶化成催化劑等。如中國專利申請CN106140296A公開的一種催化裂化廢催化劑再利用的方法中，以催化裂化廢催化劑作為主要的鋁源和部分的硅源，通過原位晶化的方法來制備新鮮的催化裂化催化劑，但該文獻并未提及如何對催化裂化廢催化劑進行處理以使其適宜作為粗辛醇液相加氫催化劑的載體。