[發(fā)明專利]一種金雞納堿功能化手性雜化整體固定相的制備及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811229651.2
• 申請(qǐng)日: 2018-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN111068631B
• 公開（公告）日: 2021-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 歐俊杰;馬淑娟;王妍;葉明亮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): B01J20/285
• 分類號(hào): B01J20/285;B01D15/38;B01J20/30;C08G77/06;C08G77/04
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1. 一種金雞納堿功能化手性雜化固定相的制備方法，該固定相（CSP）是通過含硅的多巰基化合物八（3-巰丙基）八面體倍半硅氧烷(octakis(3-mercaptopropyl)octasilsesquioxane,POSS-8SH) ，多烯基化合物(+)-N,N′-二烯丙基酒石酸二酰胺（(+)-N,N'-diallyl-L-tartardiamide,DATDA）或者1,2,4-三乙烯基環(huán)己烷(1,2,4-Trivinylcyclohexane, TVCH) ，以及苯基異氰酸酯衍生的辛可尼丁（phenylisocyanatecinchonidine, PCD）在光引發(fā)劑的作用下發(fā)生巰基-烯基點(diǎn)擊聚合反應(yīng)，生成具有手性拆分功能的雜化整體固定相。

2.按照權(quán)利要求1所述手性固定相的制備方法，其特征在于可按如下步驟操作，

1）向反應(yīng)容器中加入含硅的多巰基化合物POSS-8SH 40~60 mg；

2） 向反應(yīng)容器中加入20~60 mg多烯基化合物DATDA或者TVCH以及10~30 mg衍生后的辛可尼丁（PCD），使巰基官能團(tuán)(-SH)、多烯基化合物中乙烯基官能團(tuán)(-C=C)、手性單體衍生辛可尼丁中乙烯基官能團(tuán)(-C=C)的摩爾比為8:6:2~8:7.5:0.5；

3）向反應(yīng)容器中加入二元致孔劑：當(dāng)上述步驟加入的多烯基化合物為DATDA時(shí)加入120~160 μL二甲亞砜（DMSO）與90~130 μL正十二醇為致孔劑；當(dāng)上述步驟加入的多烯化合物為TVCH時(shí)加入160~200 μL四氫呋喃（THF）與40~70 μL聚乙二醇為致孔劑， PEG分子量為180~220；

4）向反應(yīng)容器中加入2~10 μL乙酸為助溶劑；

5）向反應(yīng)容器中加入0.3~20 mg的光引發(fā)劑2,2-二甲氧基-苯基苯乙酮（2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, DMPA）；

6）將上述混合體系在常溫下超聲使其完全溶解形成均勻透明溶液；

7）將步驟6）中所得到的混合溶液引入到容器中并密封；

8）將步驟7）中所得到的盛有混合溶液的容器置于紫外燈下反應(yīng)，直至形成固體；

9）用甲醇沖洗上述得到固體材料，以去除致孔劑及未反應(yīng)或未結(jié)合上的物質(zhì)，得到含硅的多孔雜化手性整體材料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：八（3-巰丙基）八面體倍半硅氧烷（POSS-8SH) 的制備：首先取10~15 mL巰丙基三甲氧基硅烷（MPTS）溶解在340~380 mL甲醇中，向溶液中滴加20~30 mL質(zhì)量濃度36%~38%濃鹽酸，在88~92℃油浴中回流反應(yīng)24~26 h；反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液在冰浴-4℃~4 ℃溫度下冷卻得到粗產(chǎn)物，用甲醇洗滌粗產(chǎn)物三至五次，除去殘留的巰丙基三甲氧基硅烷；用二氯甲烷溶解所得粗產(chǎn)物，然后在該溶液中加入水進(jìn)行萃取，收集二氯甲烷層，再加入水萃取，共重復(fù)萃取三至五次，將收集到的二氯甲烷層溶液中加入無水硫酸鈉干燥12 h~14 h；最后，將該溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到產(chǎn)物POSS-8SH。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：辛可尼丁的衍生：向反應(yīng)容器中加入1~3 g辛可尼丁、2~4 mL異氰酸苯酯和40~60 mL 干燥吡啶，在95~115℃的油浴中加熱回流20~30 h；反應(yīng)結(jié)束后，在減壓的條件下除去反應(yīng)液中的吡啶和未反應(yīng)的異氰酸苯酯，殘余物用乙醇溶解，然后將其倒入盛有100~250 mL水的燒杯中，有大量的固體析出；過濾后，濾餅用乙醇重結(jié)晶。