[發明專利]一種重質油加氫處理方法

有效

• 申請號: 201811226389.6
• 申請日: 2018-10-22
• 公開（公告）號: CN111073689B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發明（設計）人: 呂振輝;彭紹忠;楊占林;隋寶寬;薛冬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種重質油加氫處理方法，包括如下內容：重質油原料進入加氫反應器，與加氫催化劑床層接觸進行加氫反應，反應產物流出反應器；其中所述的加氫催化劑床層沿著物流方向，級配裝填至少兩級硫化態加氫催化劑，各級硫化態加氫催化劑沿物流方向，金屬活性相片晶平均長度逐級增大、片晶平均層數逐級減少、活性組分含量逐級增大、可幾孔徑逐級減小。本發明方法采用特定的催化劑級配能夠有效利用催化劑活性中心，提高活性中心結構與反應物分子結構耦合反應性能，大幅提高整個體系加氫反應，如脫金屬、脫硫、脫氮等的穩定性，有利于重質油的深度加氫。

技術領域

本發明涉及一種重質油加氫處理方法。

背景技術

重質油加氫處理中，催化劑一般采用級配裝填，順序一般是保護劑、脫金屬、脫硫和脫氮催化劑。催化劑的級配裝填不僅可以增加催化劑床層的容垢能力，而且能顯著降低催化劑床層的壓力降。采用催化劑分級裝填技術同時能夠增加催化劑系統對金屬的容量，而且由于上游的脫金屬催化劑有效的發揮了其脫金屬的功能，保護了下游高活性的脫硫劑或脫氮劑的加氫活性，因此催化劑分級裝填技術能夠增加渣油加氫處理催化劑對重質原料的加氫處理能力。

重質油加氫處理過程中的反應主要包括加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、芳烴飽和以及各種烴類的加氫裂化。重質原料進入反應器時，反應物分子結構復雜，空間位阻較大，雜質較易脫除；隨著加氫與氫解反應，反應物分子逐漸開環、斷鏈，分子結構逐漸簡化，空間位阻較小，雜質更難脫除。而目前重質油加氫催化劑級配方法往往從表觀層面，即催化劑顆粒大小、孔道大小和活性過渡等方面進行研究，并沒有從實際反應物分子結構層面進行考慮，隨著反應的進行，反應物分子結構與催化劑結構不能很好的匹配，限制了加氫反應的深度。

CN103045302A公開一種加氫處理催化劑的級配方案，首先渣油原料和氫氣依次通過保護劑、脫金屬催化劑1、脫硫催化劑、脫氮催化劑，然后通過脫金屬催化劑2，脫金屬催化劑2裝填體積占裝填總體積的10~30%。所述通過脫金屬催化劑2 的產物可以繼續通過蠟油加氫催化劑進行深度脫硫。該方法能夠降低渣油加氫產品中金屬和殘炭的含量，但無法達到深度脫硫的目的。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種重質油加氫處理方法，本發明方法采用特定的催化劑級配能夠有效利用催化劑活性中心，提高活性中心結構與反應物分子結構耦合反應性能，大幅提高整個體系加氫反應，如脫金屬、脫硫、脫氮等的穩定性，有利于重質油的深度加氫。

本發明的重質油加氫處理方法，包括如下內容：重質油原料進入加氫反應器，與加氫催化劑床層接觸進行加氫反應，反應產物流出反應器；其中所述的加氫催化劑床層沿著物流方向，級配裝填至少兩級硫化態加氫催化劑，各級硫化態加氫催化劑沿物流方向，金屬活性相片晶平均長度逐級增大、片晶平均層數逐級減少、活性組分含量逐級增大、可幾孔徑逐級減??；所述的金屬活性相為活性金屬硫化物；所述的硫化態加氫催化劑經氧化態加氫催化劑硫化得到。

本發明方法中，重質油原料為重餾分油例如減壓蠟油（VGO）、焦化蠟油（CGO）、溶劑脫瀝青油（DAO）等以及常壓渣油（AR）、減壓渣油（VR）、煤焦油等。

本發明方法中，所述氧化態加氫催化劑一般為本領域常用的重質油加氫催化劑，如加氫保護劑、加氫脫氮劑、加氫脫金屬劑等，一般以氧化鋁或改性氧化鋁為載體，VIII族和/或VIB族金屬元素為活性組分，以催化劑重量為基準，活性金屬以氧化物計，VIII族金屬為1wt%～9wt%，優選1.0wt%～9.0wt%，VIB族金屬為5wt%～25wt%，可以選自本發明方法所制備催化劑或市售產品，例如FZC-28、FZC-204，FZC-204，FZC-33，FZC-41，FZC-24，FF-24，FF-34等。

本發明方法中，所述氧化態加氫催化劑具有如下性質：比表面100～250m²/g，孔容0.3～1.0 mL·g^-1，可幾孔徑≮5nm。