[發明專利]離子液體中合成蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯-g-CHMA的方法

在審

• 申請號: 201811225998.X
• 申請日: 2018-10-21
• 公開（公告）號: CN109400811A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 李和平;耿愷;柴建啟;武晉雄;張俊;龔俊;張淑芬;鄭冠賓
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C08F251/00
• 分類號: C08F251/00;C08F220/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種離子液體中合成蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯?g?CHMA的方法。以蔗渣木聚糖為原料，在離子液體[Hemim]Cl內，以甲基丙烯酸環己酯為接枝單體，N,N’?亞甲基雙丙烯酰胺為交聯劑，經過硫酸鉀引發合成蔗渣木聚糖?g?CHMA；以乙酰苯丙氨酸為酯化劑，4?二甲氨基吡啶與對甲苯磺酸為復合催化劑，在離子液體溶劑中經催化酯化合成了蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯?g?CHMA。本發明賦予了木聚糖對病變肝細胞的特異活性，使其在醫藥領域具有潛在的應用價值;改良了木聚糖的水溶性、熱穩定性等性能;在引入基團的共同作用下，提高蔗渣木聚糖的抗癌等生物活性，拓寬了蔗渣木聚糖在醫藥、精細化工領域的應用范圍。

技術領域

本發明涉及精細化工技術領域，特別是一種離子液體中合成蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯-g-CHMA的方法。

背景技術

木聚糖的生物活性與其結構有關，因此對木聚糖結構進行適當修飾成為目前擴大木聚糖在醫藥、生物和功能材料領域應用的有效手段。對蔗渣木聚糖側鏈羥基進行酯化、接枝等化學改性，不僅能有效改善物質本身的溶解性，還可以提高木聚糖的抗癌、抗腫瘤活性。但是，構建聚木聚糖均相反應體系，首先必須解決其因分子內和分子間氫鍵造成的溶解性難題，而且反應溶劑體系應當“綠色”化。離子液體是一種環境友好、可設計性強的綠色溶劑，對木聚糖顯示出獨特的溶解性能。若將離子液體作為木聚糖化學修飾的溶劑，不僅可以加快反應進程，所用溶劑還可以回收利用，不產生環境污染。

甲基丙烯酸環己酯(CHMA)是一種不飽和功能單體，與木聚糖等高分子化合物發生接枝共聚反應條件簡單、接枝率高，接枝后可以改善木聚糖的溶解性及生物相容性。但通過接枝反應對蔗渣木聚糖的活性增強并不明顯，尚不滿足醫藥領域的應用要求。因此本發明將具有抗肝癌活性的乙酰苯丙氨酸基團引入蔗渣木聚糖的側鏈，在提高蔗渣木聚糖抗癌活性的同時，也可以在肝細胞病變時與病變細胞結合，阻止進一步分裂癌變。兩種活性基團的引入可以改變蔗渣木聚糖的功能特性與生物活性，這將大大提高其所產生的經濟價值，實現可再生資源的合理開發和應用。

本發明以蔗渣木聚糖為主要原料，在離子液體溶劑氯化-1-(2-羥乙基)-3-甲基咪唑([Hemim]Cl)內，以甲基丙烯酸環己酯(CHMA)為接枝單體，N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯劑，經過硫酸鉀引發合成蔗渣木聚糖-g-CHMA；再以乙酰苯丙氨酸為酯化劑，4-二甲氨基吡啶(DMAP)與對甲苯磺酸為復合催化劑，在離子液體溶劑中經催化酯化合成了蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯-g-CHMA。

發明內容

本發明旨在通過接枝及酯化反應，增強木聚糖對肝癌細胞的活性，擴大在醫藥領域的應用范圍，提供一種離子液體中合成蔗渣木聚糖乙酰苯丙氨酸酯-g-CHMA的方法。

本發明的具體步驟為：

(1)將5～10g蔗渣木聚糖置于60℃真空恒溫干燥箱內干燥24小時至恒重，得干基蔗渣木聚糖。

(2)量取10～15mL分析純N-甲基咪唑與12～18mL分析純氯乙醇加入到 250mL四口燒瓶中，在60～80℃下攪拌反應24～36小時。

(3)待步驟(2)反應結束后，將所得物料置于0～5℃冰箱內冷藏10～15小時析出沉淀，并用10～15mL分析純丙烯酸乙酯洗滌、抽濾3次，濾餅放入表面皿中，置于50℃真空恒溫干燥箱內干燥24小時至恒重，得常溫固體離子液體氯化-1-(2- 羥乙基)-3-甲基咪唑([Hemim]Cl)。

(4)稱取0.5～0.8g過硫酸鉀加入50mL燒杯，并加入10～15mL分析純二甲基亞砜(DMSO)，攪拌均勻得引發劑溶液，備用。