[發明專利]雙酯化3;4;5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法

在審

• 申請號: 201811225995.6
• 申請日: 2018-10-21
• 公開（公告）號: CN109400736A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 李和平;柴建啟;耿愷;張淑芬;楊瑩瑩;武晉雄;張俊;龔俊
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種雙酯化3,4,5?三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。以3,4,5?三羥基苯甲酸經過乙酰化、酰氯化反應生成的3,4,5?三乙酰苯甲酰氯為酯化劑，在N,N?二甲基甲酰胺)溶劑中與蔗渣木聚糖進行酯化反應合成蔗渣木聚糖3,4,5?三羥基苯甲酸酯；然后以苯甲酸為酯化劑，三乙胺為催化劑進行第二步酯化反應，在二氯甲烷溶劑中合成雙酯化3,4,5?三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯衍生物。本發明基于木聚糖酯化衍生物獨特的生物活性，通過引入兩種活性基團，所得產物不僅提高了木聚糖的生物活性，同時也拓寬了木聚糖衍生物在醫藥、生物、功能材料等領域的應用范圍。

技術領域

本發明涉及精細化工領域，提供一種雙酯化3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。

背景技術

蔗渣是廣西制糖產業的工業殘留物，其中富含的木聚糖可以經過物理和化學改性轉化為有高附加值的產品。木聚糖的單酯化改性是木聚糖常用的改性方法之一，木聚糖通過酯化后其產品不僅在結構和熱穩定性等都有所提高和改善，還增強了抗氧化、抗HIV、抗腫瘤、抗病毒等生物活性。

將生物活性較強的沒食子酸即3,4,5-三羥基苯甲酸與蔗渣木聚糖進行酯化，可以增強木聚糖的抗HIV活性。由于木聚糖的單酯化只引入一種生物活性基團，一般取代度也較低，產生的抗HIV效果不理想。為進一步提高蔗渣木聚糖的生物活性，在蔗渣木聚糖鏈上引入第二種活性基團對蔗渣木聚糖進行雙酯化反應，使其衍生物引入兩種生物活性基團，可較大幅度提高蔗渣木聚糖衍生物的抗HIV等生物活性。

本發明首先以3,4,5-三羥基苯甲酸經過乙酰化、酰氯化反應生成的3,4,5-三乙酰苯甲酰氯為酯化劑，在N,N-二甲基甲酰胺(DMA)溶劑中與蔗渣木聚糖進行酯化反應合成蔗渣木聚糖3,4,5-三羥基苯甲酸酯；然后以苯甲酸為酯化劑，三乙胺為催化劑進行第二步酯化反應，在二氯甲烷溶劑中合成雙酯化3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯衍生物。產物不僅提高了木聚糖的生物活性，同時也拓寬了木聚糖衍生物在醫藥、生物、功能材料等領域的應用范圍。

發明內容

本發明是為了克服蔗渣木聚糖單酯化在抗HIV方面的局限性、實現蔗渣木聚糖具有兩種不同的基團產生抗HIV活性，所以提供了一種雙酯化3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。

本發明的具體步驟為：

(1)將5～10g蔗渣木聚糖于60℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得干基蔗渣木聚糖。

(2)將6～10g3,4,5-三羥基苯甲酸加入250mL的四口燒瓶中，并向其中加入15～22mL分析純醋酸酐和11～16mL分析純吡啶，控制冰浴溫度為5～15℃，攪拌下反應5～6小時。加入30～40mL質量分數為20％～30％的鹽酸溶液，攪拌均勻得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗產物。

(3)抽濾步驟(2)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗產物，并用10～15mL蒸餾水充分洗滌沉淀3次后抽濾，濾餅送至50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酸。

(4)取5～10g步驟(3)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸加入到250mL四口燒瓶中，并向其中加入30～45mL分析純環己烷和1～2mL分析純N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌均勻后，體系升溫至60～80℃，攪拌下滴加15～45mL分析純二氯亞砜，控制在20～30分鐘內滴加完畢，繼續攪拌反應2～4小時。

(5)將步驟(4)所得反應液倒入旋轉蒸發儀中，在60～80℃的條件下蒸發濃縮20～60分鐘，得紅棕色的固體。將其置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酰氯。

(6)稱取2～5g步驟(1)所得干基蔗渣木聚糖于250mL四口燒瓶中，然后加入10～20mL分析純N,N-二甲基甲酰胺、1～4.5g脫水劑N,N-二環己基碳二亞胺和0.2～0.6g催化劑過硫酸銨，攪拌25分鐘。