[發明專利]雙酯化3;4;5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法

在審

• 申請號: 201811225995.6
• 申請日: 2018-10-21
• 公開（公告）號: CN109400736A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 李和平;柴建啟;耿愷;張淑芬;楊瑩瑩;武晉雄;張俊;龔俊
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種雙酯化3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法，其特征在于具體步驟為：

(1)將5~10g蔗渣木聚糖于60℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得干基蔗渣木聚糖；

(2)將6~10g3,4,5-三羥基苯甲酸加入250mL的四口燒瓶中，并向其中加入15~22mL 分析純醋酸酐和11~16mL分析純吡啶，控制冰浴溫度為5~15℃，攪拌下反應5~6小時；加入30~40mL 質量分數為20％~30％的鹽酸溶液，攪拌均勻得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗產物；

(3)抽濾步驟(2)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗產物，并用10~15 mL蒸餾水充分洗滌沉淀3次后抽濾，濾餅送至50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酸；

(4)取5~10g步驟(3)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸加入到250mL四口燒瓶中，并向其中加入30~45mL分析純環己烷和1~2mL分析純N,N’-二甲基甲酰胺，攪拌均勻后，體系升溫至60~80℃，攪拌下滴加15~45mL分析純二氯亞砜，控制在20~30分鐘內滴加完畢，繼續攪拌反應2~4小時；

(5)將步驟(4)所得反應液倒入旋轉蒸發儀中，在60~80℃的條件下蒸發濃縮20~60分鐘，得紅棕色的固體；將其置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酰氯；

(6)稱取2~5 g步驟(1)所得干基蔗渣木聚糖于250 mL四口燒瓶中，然后加入10~20 mL分析純N,N-二甲基甲酰胺、1~4.5 g脫水劑N,N-二環己基碳二亞胺和0.2~0.6 g催化劑過硫酸銨，攪拌25分鐘；

(7)稱取1.5~6.0g步驟(5)所得3,4,5-三乙酰苯甲酰氯于100 mL燒杯中，加入20~35 mLN,N-二甲基甲酰胺，水浴中加熱至35~40℃，攪拌溶解得三乙酰沒食子酰氯溶液；置于100mL恒壓滴液漏斗中，備用；

(8)將步驟(7)所得溶液緩慢加入到步驟(6)所得體系中；在60℃條件下回流，連續反應4小時；

(9)抽濾步驟(8)所得物料，并分別依次用15~25 mL分析純丙酮、20~25 mL的分析純無水乙醇各洗滌、抽濾3次，得濾餅；濾餅放入表面皿中，置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，即得三乙酰蔗渣木聚糖沒食子酸酯；

(10)稱取3~8 g步驟(9)所得三乙酰蔗渣木聚糖沒食子酸酯于30~50 mL碳酸氫鈉的無水乙醇飽和溶液中；在室溫下攪拌20~30分鐘，直至懸浮液pH不再發生變化；

(11)將步驟(10)所得懸浮液抽濾，濾餅用10~15mL蒸餾水洗滌3次，置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，即得3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚酯；

(12)將0.5~1g苯甲酸、20~30mL質量分數為3%~5%氫氧化鈉溶液依次加入到250mL的四口燒瓶中，在室溫下攪拌反應0.5~1小時，得苯甲酸鈉鹽溶液；

(13)稱取1~5g步驟(11)所得3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖酯加入到步驟(12)所得苯甲酸鈉鹽溶液中，室溫下攪拌2~4小時；加入10~15mL質量分數為1%~5%的鹽酸調節反應液pH至6~7，再加入0.5~1.0mL分析純三乙胺，升溫至30~45℃，攪拌下反應3~7小時；反應結束后用10~15mL質量分數為5%的鹽酸調pH至4~5，降溫至20~30℃，繼續反應1小時；

(14)將20~30mL無水乙醇加入步驟(13)所得反應液中，攪拌析出沉淀后抽濾，濾餅用15~20mL去離子水和5~10mL無水乙醇洗滌、抽濾2~3次；將所得濾餅放入表面皿中，置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時，即得雙酯化3,4,5-三羥基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯。