[發明專利]一種蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物的合成方法

在審

• 申請號: 201811225989.0
• 申請日: 2018-10-21
• 公開（公告）號: CN109400758A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 李和平;武晉雄;柴建啟;張海燕;張淑芬;耿愷;張俊;龔俊
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C08B37/14
• 分類號: C08B37/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物的合成方法。以蔗渣木聚糖酯為主要原料，沒食子酸為酯化劑，N,N?二環己基碳二亞胺為脫水劑，首先在N,N?二甲基甲酰胺溶劑中經過硫酸銨催化合成蔗渣木聚糖沒食子酸酯；然后在N,N?二甲基甲酰胺有機溶劑中，以對苯二甲酸為酯化劑，三乙胺為催化劑，經過第二步酯化反應合成蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物。經過雙酯化改性的雙活性蔗渣木聚糖熱穩定性和生物相容性有顯著提高，抗HIV活性增強，在生物醫藥領域具有重要的應用價值。

技術領域

本發明屬高分子材料技術領域，特別是涉及一種蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物的合成方法。

背景技術

廣西作為我國最大的蔗糖生產基地，制糖業對區域經濟發展起著重要作用。甘蔗在制糖過程中會產生大量的甘蔗渣，目前甘蔗渣主要用來作為制漿造紙、發電和制備乙醇的原材料，在利用率、附加值等方面較為欠缺。為了拓寬其應用領域和提升其應用性能，通常采用對蔗渣木聚糖結構進行化學修飾。

木聚糖的化學修飾主要有酯化、氧化、醚化、接枝及羧甲基化等，其中木聚糖的酯化是最常用的改性方法。木聚糖通過沒食子酸酯化后，在抗炎、抗病毒、抗HIV等方面具有一定的強化作用。研究表明，木聚糖沒食子酸酯的抗生物活性主要來自于酯化取代基團，但單個基團產生的抗生物活性有限。為進一步改善其抗生物活性，本發明探索對木聚糖進行二次酯化改性。對苯二甲酸是一類比較常見的有機酸型殺菌劑，在食品保鮮、化工、醫藥等領域應用比較廣泛，表現出了良好的抗生物活性。如果將對苯二甲酸基團引入木聚糖沒食子酸酯，可得到具有雙活性的木聚糖雙酯化衍生物，產物中因引入對苯二甲酸酯基這一新的抗HIV活性基團，使雙酯化產物的抗生物活性增強。

本發明以蔗渣木聚糖酯為原料，沒食子酸為酯化劑，N,N-二環己基碳二亞胺為脫水劑，首先在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中經過硫酸銨催化合成蔗渣木聚糖沒食子酸酯；然后在N,N-二甲基甲酰胺有機溶劑中，以對苯二甲酸為酯化劑，三乙胺為催化劑，經過第二步酯化反應合成蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物。

發明內容

本發明的目的是為了提高蔗渣木聚糖的生物活性，提供一種蔗渣木聚糖沒食子酸對苯二甲酸雙酯化衍生物的制備方法。

本發明的具體步驟為：

(1)稱取10～20g沒食子酸加入250mL四口燒瓶中，并向其中加入13～22mL分析純醋酸酐和11～16mL分析純吡啶，控制冰浴反應溫度為5～25℃，攪拌下反應6～12小時。加入20～40mL質量分數為20％～30％的鹽酸溶液，攪拌均勻得三乙酰沒食子酸粗產物。

(2)抽濾步驟(1)所得三乙酰沒食子酸粗產物，并用10～15mL蒸餾水充分洗滌沉淀3次后抽濾，濾餅送至50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得三乙酰沒食子酸。

(3)稱取5～10g步驟(2)所得三乙酰沒食子酸加入250mL四口燒瓶中，并向其中加入30～50mL分析純環己烷和20～50.mL分析純N,N-二甲基甲酰胺，攪拌回流30分鐘。

(4)將步驟(3)反應體系升溫至60～80℃，開始滴加15～45mL分析純二氯亞砜，控制在20～30分鐘內滴加完畢，繼續反應2～4小時。

(5)將步驟(4)所得溶液倒入旋轉蒸發儀中，在60～80℃的條件下蒸發濃縮20～60分鐘，得紅棕色的固體。將其置于50℃真空恒溫干燥箱中干燥24小時至恒重，得三乙酰沒食子酰氯。

(6)稱取2～5g干基蔗渣木聚糖于250mL四口燒瓶中，然后加入10～20mL分析純N,N-二甲基甲酰胺，1～4.5g脫水劑N,N-二環己基碳二亞胺，0.03～0.6g催化劑過硫酸銨，攪拌25分鐘。