[發明專利]一種汽油中苯胺類化合物的固相萃取衍生化分離和測定方法

有效

• 申請號: 201811223254.4
• 申請日: 2018-10-19
• 公開（公告）號: CN111077259B
• 公開（公告）日: 2022-12-09
• 發明（設計）人: 高永杰;劉澤龍;宋春俠;王乃鑫;王威;蔡新恒;劉穎榮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;鄭特強

本發明提供了一種汽油中苯胺類化合物的固相萃取衍生化分離方法，將待分離的汽油樣品吸附于氧化鋁固定相中，先除去其中的烴類成分，使用含衍生化試劑的洗脫劑，苯胺類化合物衍生化得到衍生物被洗脫分離，該分離方法操作簡便，處理時間短，分離效率高。本發明還提供了一種汽油中苯胺類化合物的測定方法，通過所述衍生化分離方法得到洗脫液，通過苯胺類化合物衍生物的氣相色譜?質譜聯用分析結果得出苯胺類化合物的測定結果，該測定方法檢測限更低，具有良好的準確性、靈敏性、重現性以及更廣的適用性，非常具備實用價值。

技術領域

本發明涉及化學分析領域，具體涉及一種汽油中苯胺類化合物的固相萃取衍生化分離和測定方法。

背景技術

苯胺類化合物廣泛存在于汽油當中，不同類型的汽油中苯胺類化合物含量差別較大。苯胺類化合物通過電子轉移效應降低燃燒過程中過氧化物含量，從而改善汽油發動機爆震現象，提高汽油的辛烷值，可以作為汽油抗爆劑。但是，苯胺類化合物具有較強的毒性及致癌作用，在生產、儲存、運輸、銷售、使用等過程中可能對接觸人員造成危害，并且其燃燒產生的氮氧化物會造成空氣污染問題。

汽油中來自原油的苯胺類化合物濃度普遍較低，常規分析方法很難準確對其進行定性、定量分析。GB/T 32693-2016[“GB/T 32693-2016,汽油中苯胺類化合物的測定(氣相色譜質譜聯用法)。”2016]規定了氣相色譜法與質譜法聯用分析汽油中苯胺、鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對甲基苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺的方法。但是該標準方法并沒有建立二甲基苯胺和乙基苯胺的定量方法，而且該標準方法需要對苯胺類化合物進行富集，前處理采用多次酸洗、中和、萃取、蒸發溶劑的步驟，所需樣品的用量較大，且該標準方法的氣相色譜-質譜單次進樣分析時間較長，整體操作流程十分繁瑣耗時。

汽油中人為添加的苯胺類化合物需要到較高的濃度才能顯著提升辛烷值，常規分析方法對這類高濃度的樣品檢測多采用稀釋后檢測的思路，操作流程也較為繁瑣。

楊永壇等[“氣相色譜-氮化學法光檢測法分析催化汽油中含氮化合物類型的分布.”色譜，2010，28(4)：336-340]建立了催化裂化汽油餾分中各種含氮化合物類型分布的GC-NCD分析方法，采用化學預處理的方法分離了催化汽油中的含氮化合物，并對苯胺類化合物進行定性、定量分析，然而該方法同樣需要繁瑣的酸洗、中和、萃取、蒸發溶劑的過程，同時NCD只能對氮元素進行等摩爾響應，無法提供苯胺類化合物詳細的分子結構信息。

李偉偉等[“氣相色譜-表面電離檢測器分析汽油中含氮化合物的分布.”色譜，2011，29(2)：141-145]采用液液萃取的方法從汽油中提取了含氮化合物，并將氣相色譜和研制出的表面電離檢測器(SID)聯用對含氮化合物進行了分析，其中就包括苯胺類化合物，該方法具有比GC-NCD更好的選擇性和靈敏度，但該方法定量不夠準確，結果重現性較差，且分析時間較長。

趙彥等開發了采用酸洗結合GC-MS測定甲基苯胺類化合物的分析方法[“甲基苯胺類化合物的氣相色譜-質譜檢測法”，中國專利，申請公開號：CN102692475A]，該方法同樣需要繁瑣的樣品預處理過程。

張月琴等[“汽油中氮化物的定性定量方法研究與應用.”石油煉制與化工，2016，47(4)：91-95]建立了采用GC-NCD直接分析汽油中含氮化合物的種類和含量的方法，該方法采用直接進樣，減少了大量前處理過程。該方法的氣相色譜分析時間長，升溫速率慢，仍無法完全區分苯胺類化合物的同分異構體，且該方法的檢測限較高，很難對苯胺類含量較低的汽油進行準確檢測。

綜上所述，現有檢測方法的操作步驟通常都較為復雜，需要繁瑣的操作流程或較長的處理時間，檢測靈敏性、準確性、重現性也不夠理想。因此，對汽油中苯胺類化合物開發出步驟簡單、操作容易的鑒別及定量分析方法，對控制汽油質量、指導石油化工生產及保障汽油使用安全有著重要的意義。

發明內容

為克服現有技術中汽油中苯胺類化合物在分離、測定時的缺陷，本發明的一個目的是提供一種汽油中苯胺類化合物的固相萃取衍生化分離方法。