[發明專利]一種格氏反應金屬有機產物的水解工藝

有效

• 申請號: 201811221397.1
• 申請日: 2018-10-19
• 公開（公告）號: CN111072451B
• 公開（公告）日: 2021-04-02
• 發明（設計）人: 鄭兆祥;陳夢橋;何仕煒;巫陽波;單國紅;陳淳
• 申請（專利權）人: 上虞新和成生物化工有限公司
• 主分類號: C07C29/09
• 分類號: C07C29/09;C07C33/14;C01F5/40
• 代理公司: 杭州知閑專利代理事務所(特殊普通合伙) 33315
• 代理人: 張勛斌

本發明公開了一種格氏反應金屬有機產物的綠色水解工藝，具體包括1)將計量好的吡啶鹽加入到反應器中，然后慢慢加入金屬有機物的醚類溶液，滴加完繼續反應一段時間至反應完全，得到醇類水解產物和金屬無機鹽混合物；2)得到的混合物進行過濾或離心分離得到醇類水解產物的醚類溶液和相應的金屬無機鹽固體，固體鹽用醚類溶劑洗滌；3)得到的固體鹽經過進一步處理后進行回收利用；得到的醇類水解產物的醚類溶液進行蒸餾和精餾回收其中的醚類溶劑和吡啶類有機物。該工藝用吡啶類酸性鹽代替酸性水溶液，避免了向反應體系中進一步引入水也能實現處理的目的，有效地解決了廢水排放和溶劑處理的問題。

技術領域

本發明涉及格氏反應的后處理工藝，具體涉及格氏反應金屬有機產物的綠色水解工藝。

背景技術

格氏試劑是一種重要金屬有機化合物，通式RMgX，目前已廣泛用于有機合成中。格氏試劑與酮、醛、酯等物質進行格氏反應可以得到相應的醇類金屬有機物，經過水解反應得到各種醇類物質。

目前，格氏反應得到醇類金屬有機物的水解方法一般為酸性水溶液水解工藝。中國專利201611262269.2中公開了一種維生素A中間體雙格氏縮合物的連續水解中和的方法及裝置，其中酸水為硫酸、鹽酸、磷酸或氯化銨水溶液，酸水與維生素A中間體雙格氏縮合物的醚類溶液的進料體積比優選為(1.4～1.5):1，而維生素A中間體雙格氏縮合物在醚類溶液中的濃度最高只有1.6mol/L。由此可見，傳統工藝的水解過程會產生大量的廢水，并且由于格氏反應產物一般為醇類，在水中有一定溶解性；同時，格氏反應溶劑一般為醚類，在水中也會有較大的溶解度。因此水解廢水中一般含有大量的有機物，不僅造成溶劑和產品的損失而導致生產成本的提高，而且這些廢水若未經過深度處理(如生化處理)而進行排放，則會造成嚴重的環境污染。

另外，本領域技術人員一般都知道，格氏反應過程需要嚴格要求無水條件。由于傳統工藝中需要用大量酸性水溶液進行格氏反應金屬有機產物的水解，水分在這個過程中會進入溶劑中導致溶劑水分非常高，尤其是水溶性非常大的四氫呋喃。因此，目前采用的傳統工藝中不僅需要對溶劑進行復雜而高成本的除水工序來保證溶劑達到足夠低的水分含量，而且很難將溶劑中的水分降至200ppm以下，從而對格氏反應的收率有一定不利影響。

發明內容

針對上述傳統工藝中存在的問題，本發明提供了一種格氏反應金屬有機產物的綠色水解工藝，該工藝能夠對醚類溶劑進行高效的回收，同時，實現廢水的零排放。

一種格氏反應金屬有機產物的綠色水解工藝，包括如下步驟：

1)將酸性有機鹽加入到醚類溶劑中，然后與金屬有機產物的醚類溶液進行水解反應，得到水解混合物；

所述的酸性有機鹽為吡啶類有機物與無機酸形成的鹽；

2)將步驟1)得到的水解混合物進行過濾或離心分離得到水解產物的醚類溶液和金屬無機鹽固體；

3)所述的水解產物的醚類溶液經過蒸餾和精餾回收醚類溶劑和吡啶類有機物；所述的金屬無機鹽固體用醚類溶劑洗滌，然后經過進一步處理進行回收利用。

具體包括如下步驟：

本發明根據格氏反應金屬有機產物的性質和水解原理：

用吡啶類硫酸鹽代替氯化銨或稀硫酸等水溶液進行格氏反應金屬有機反應產物的水解，實現了無水化操作，從工藝本質上杜絕了含有機物廢水的排放問題。該方法在無水條件下進行，還解決了格氏反應溶劑循環套用過程中的除水問題。同時，本專利的工藝中水解得到的固體形式金屬鹽，有利于制備鹵化氫產品和硫酸鎂結晶產品。

作為優選，所述的酸性有機鹽中的陽離子為吡啶氫根正離子、2-甲基吡啶氫根正離子、3-甲基吡啶氫根正離子或2,6-二甲基吡啶氫根正離子；

陰離子基團為硫酸根離子、硫酸氫根離子、氯離子、溴離子或碘離子。