[發明專利]一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201811215523.2
• 申請日: 2018-10-18
• 公開（公告）號: CN109289908A
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 周華蘭;魏躍;姚月
• 申請（專利權）人: 南京大學連云港高新技術研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/78;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 何文豪

1.一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：所述方法如下：

A：以SUZ-4分子篩為載體，以磷化物為主催化成分；

B：以金屬、堿金屬、堿土金屬、稀土元素金屬為助劑，通過分步浸漬的方法得到催化體系；

C：將上述催化劑壓片成型后造粒進行微型固定床反應器評價得到丙烷脫氫反應中，在一定反應條件下，初始活性丙烷轉化率42%以上和丙烯選擇性88%以上，經30min反應效果穩定。

2.根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：步驟A中磷化物包括磷化鎳、磷化鉬，磷源為次亞磷酸鈉，鎳源為氯化鎳或硝酸鎳，鉬源為氯化鉬或硝酸鉬。

3.根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：步驟B中助劑的種類包括金屬錫和鋅，堿金屬鉀和鈉，堿土金屬鎂、鈣和鍶，稀土銪和鈰。

4. 根據權利要求3所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：具體步驟以質量比Sn/SUZ-4=2%為例，SnCl₄為Sn源，稱取一定量SnCl₄，質量分數為1%-3%氯化鈉和堿式碳酸鈣于200ml錐形瓶中，加蒸餾水，攪拌溶解，稱取3%硝酸鈰，放入上述錐形瓶中，再把SUZ-4分子篩加入上述溶液中，混合，成漿狀， 120℃烘干，760℃焙燒4-8h，得催化劑，后經壓片成型，篩分得40-60目實驗用催化劑。

5.根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：步驟C中，反應條件為量取制得實驗用催化劑1.0ml，裝入石英玻璃管內反應，催化劑層上、下方用石英砂填充，反應前在氮氣環境下升溫預處理，處理條件為室溫經40分鐘升溫至400℃，保持2小時，再經40分鐘升溫至反應溫度，上述所測溫度均為熱電偶測催化劑床層內部溫度；反應時，丙烷體積空速為300/h，反應壓力為0.05MPa，反應產物經六通閥取樣，氣相色譜在線檢測。

6.根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：所述催化劑中磷化物的含量為催化劑總重量的15.0～25.0wt%，所述助活性組分的含量為催化劑總重量的1.0～3.0wt%。

7. 根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：丙烷質量空速1.0-4.0 h^-1。

8.根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：氫烴比為0.4-1.6。

9. 根據權利要求1所述一種用于丙烷脫氫制丙烯高初活性催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑載體選自較大比表面積的SUZ-4，300m²/g、350 m²/g、400 m²/g至少一種。