[發(fā)明專利]甲醇制芳烴過程副產(chǎn)氧化物回?zé)挼姆磻?yīng)系統(tǒng)

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811206980.5
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN111056902B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李曉紅;齊國禎;王洪濤;王莉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C1/207
• 分類號: C07C1/207;C07C1/20;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種甲醇制芳烴過程副產(chǎn)氧化物回?zé)挼姆磻?yīng)系統(tǒng)及其反應(yīng)方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中副產(chǎn)氧化物利用的問題。本發(fā)明通過包括待生斜管連接汽提器和再生器；再生斜管Ⅰ連接脫氣罐和湍動床反應(yīng)器密相段，再生斜管Ⅱ連接脫氣罐和提升管混合區(qū)；半待生斜管連接湍動床反應(yīng)器密相段和提升管混合區(qū)；脫氣罐斜管連接再生器密相段和脫氣罐的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于甲醇制芳烴工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種甲醇制芳烴過程副產(chǎn)氧化物回?zé)挼姆磻?yīng)系統(tǒng)及其反應(yīng)方法。

背景技術(shù)

芳烴(尤其是三苯，苯、甲苯、二甲苯，即BTX)是重要的基本有機合成原料。受下游衍生物需求的驅(qū)動，芳烴，尤其是二甲苯，市場需求持續(xù)增長。

催化重整、蒸汽裂解工藝是芳烴的主要生產(chǎn)工藝，屬于石油路線生產(chǎn)技術(shù)。我國煤炭資源相對豐富。隨著近年高效、長周期甲醇催化劑與甲醇裝置大型化技術(shù)的開發(fā)成功，煤基甲醇的生產(chǎn)成本大幅度降低，這為甲醇下游產(chǎn)品(烯烴、芳烴等)生產(chǎn)提供了廉價的原料來源。因此，考慮以甲醇為原料制備芳烴、二甲苯。

該技術(shù)最初見于1977年Mobil公司的Chang等人(Journal of Catalysis，1977，47，249)報道了在ZSM-5分子篩催化劑上甲醇及其含氧化合物轉(zhuǎn)化制備芳烴等碳?xì)浠衔锏姆椒ā?985年，Mobil公司在其申請的美國專利US1590321中，首次公布了甲醇、二甲醚轉(zhuǎn)化制芳烴的研究結(jié)果，該研究采用含磷為2.7重量％的ZSM-5分子篩為催化劑，反應(yīng)溫度為400～450℃，甲醇、二甲醚空速1.3小時^-1。

該領(lǐng)域的相關(guān)報道和專利較多。比如，甲醇催化轉(zhuǎn)化制芳烴催化劑的專利：CN102372535、CN102371176、CN102371177、CN102372550、CN102372536、CN102371178、CN102416342、CN101550051，US4615995、US2002/0099249A1等。甲醇催化轉(zhuǎn)化制芳烴工藝方面的專利：US4686312，CN 101244969、CN 1880288、CN101602646、CN101823929、CN101671226、CN101607858、CN102199069、CN102199446、CN1880288、CN102146010、CN104326859、CN105457568、CN105457569、CN105457570、CN105461497等。

中國專利CN104326859提出的系統(tǒng)中甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)生成的輕烴中的液化氣和乙烯返回甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器進一步轉(zhuǎn)化。中國專利CN103864565提出的系統(tǒng)中醇/醚芳構(gòu)化反應(yīng)裝置的產(chǎn)品經(jīng)分離得到的C7以下油相烴類進入醇/醚芳構(gòu)化反應(yīng)裝置進一步反應(yīng)。一般認(rèn)為，含有含氧化合物制備芳烴的過程中，含氧化合物，如甲醇、乙醇，首先在酸催化下脫水生成低碳烴，低碳烴再進一步發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)得到芳烴。

CN1880288(采用不同的催化劑)、CN101607858(雙固定床，催化劑不同)、CN102775261(采用不同催化劑)、CN102146010(固定床反應(yīng)器)、CN101823929提出采用兩個反應(yīng)器，第一個反應(yīng)器反應(yīng)得到的氣相產(chǎn)物部分或全部進入第二個反應(yīng)器繼續(xù)反應(yīng)。其中CN1880288、CN101607858、CN102775261專利的兩個反應(yīng)器分別采用不同類型的催化劑；CN101607858、CN102146010專利都采用兩個固定床反應(yīng)器；CN101823929專利芳構(gòu)化反應(yīng)器的產(chǎn)物分離出的C2+低碳烴類混合物進入低碳烴類反應(yīng)器芳構(gòu)化，工藝流程復(fù)雜，能耗高的問題。

CN103394312提出一種醇/醚催化轉(zhuǎn)化制芳烴的多段流化床裝置及方法，通過橫向多孔分布板將流化床分隔成多個催化劑裝填段。該專利所述的多段流化床裝置自上而下直徑相同。當(dāng)所述多段流化床為四段流化床時，控制第一、第二催化劑裝填段的溫度均為450～500℃，控制第三、第四催化劑裝填段的溫度為420～450℃，該溫度比較低。