[發(fā)明專利]殺螨劑聯(lián)苯肼酯中間體3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯的合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811203479.3 | 申請日： | 2018-10-16 |
| 公開（公告）號： | CN109265350B | 公開（公告）日： | 2020-03-24 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 楊朝暉;付洪信;王玲 | 申請（專利權(quán)）人： | 山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院;濟南科海有限公司 |
| 主分類號： | C07C201/12 | 分類號： | C07C201/12;C07C205/37;A01N33/10;A01P7/02 |
| 代理公司： | 北京開陽星知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11710 | 代理人： | 姚金金 |
| 地址： | 250100 *** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 殺螨劑 聯(lián)苯 中間體 硝基 甲氧基 合成 方法 | ||
殺螨劑聯(lián)苯肼酯中間體3?硝基?4?甲氧基聯(lián)苯的合成方法，屬于農(nóng)藥制藥領(lǐng)域，其特征在于，將4?鹵代?2?硝基苯甲醚和鹵苯在催化劑的作用下，反應(yīng)得到3?硝基?4?甲氧基聯(lián)苯。反應(yīng)過程為：1)在保護氣條件下，將4?鹵代?2?硝基苯甲醚、鹵苯、催化劑和溶劑A混勻，升溫至130～150℃，控制壓力為7～12個大氣壓，反應(yīng)20～35h結(jié)束；2)將體系減壓過濾除去固體不溶物得到濾液a，將濾液a倒入其3～5倍體積的水中，然后加入溶劑B提取，分層后將有機相用干燥劑干燥、濃縮得到固體，然后將固體用溶劑C進行重結(jié)晶，得到3?硝基?4?甲氧基聯(lián)苯。本發(fā)明步驟少，產(chǎn)率較高，操作較為方便。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于農(nóng)藥制藥領(lǐng)域，具體涉及殺螨劑聯(lián)苯肼酯中間體3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯的合成方法。
背景技術(shù)
聯(lián)苯肼酯(化學(xué)名為3-(4-甲氧基聯(lián)苯基-3-基)肼基甲酸異丙酯)是由美國尤尼羅伊爾化學(xué)公司(康普頓集團公司)研制的一種新穎殺螨劑，主要作用于螨類的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)系統(tǒng)的γ-氨基丁酸(GABA)受體，對螨的各個生活階段有效，非內(nèi)吸性，具有殺卵活性和對成螨的擊倒活性(48～72h)，持效期長，對植食性螨如葉螨、全爪螨等均有效，具有觸殺作用。其與現(xiàn)有商業(yè)化的殺螨劑無交互抗性，可用于防治蘋果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二點葉螨和蘋果全爪螨，對益螨及有益昆蟲無害。毒性低，對環(huán)境友，較適合對昆蟲的綜合治理，有優(yōu)異的防治作用。
3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯是合成聯(lián)苯肼酯最重要的中間體?，F(xiàn)有技術(shù)中，合成 3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯往往以4-羥基聯(lián)苯或者4-甲氧基聯(lián)苯為原料，需要進一步進行硝化才能得到，往往需要兩步以上的反應(yīng)過程；而且上述聯(lián)苯化合物的合成方法也較為復(fù)雜，步驟較長。因此，需要繼續(xù)開發(fā)新的合成3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯的方法，減少反應(yīng)步驟，利于推廣。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種殺螨劑聯(lián)苯肼酯中間體3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯的合成方法，該合成方法反應(yīng)步驟較短，利于推廣。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
X1＝Cl，Br或I
X2＝Cl，Br或I
殺螨劑聯(lián)苯肼酯中間體3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯的合成方法，其特征在于，將 4-鹵代-2-硝基苯甲醚和鹵苯在催化劑的作用下，反應(yīng)得到3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯。
所述反應(yīng)過程為：
1)在保護氣條件下，將4-鹵代-2-硝基苯甲醚、鹵苯、催化劑和溶劑A混勻，升溫至130～150℃，控制壓力為7～12個大氣壓，反應(yīng)20～35h結(jié)束；
2)將體系減壓過濾除去固體不溶物得到濾液a，將濾液a倒入其3～5倍體積的水中，然后加入溶劑B提取，分層后將有機相用干燥劑干燥、濃縮得到固體，然后將固體用溶劑C進行重結(jié)晶，得到3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯。
所述4-鹵代-2-硝基苯甲醚為4-氯-2-硝基苯甲醚、4-溴-2-硝基苯甲醚或者4-碘-2-硝基苯甲醚。
所述鹵苯為氯苯、溴苯和碘苯，在本發(fā)明中，4-鹵代-2-硝基苯甲醚與鹵苯具有同一種鹵素原子。
所述催化劑為銅粉與鎳粉的混合物，其中銅粉占重量比92～98％；所述催化劑的具體制備方法為：將銅粉和鎳粉混勻后，置于質(zhì)量濃度為20～35％的對甲苯磺酸水溶液中浸泡30～50min，然后過濾得到濾渣，濾渣經(jīng)水洗、烘干后，研磨取300～400目顆粒得到催化劑。
步驟1)中，保護氣為氮氣或者氬氣。
溶劑A為甲醇、乙醇或者四氫呋喃。
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