[發明專利]殺蟲劑氟啶蟲胺腈中間體3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶的合成方法

在審

• 申請號: 201811203019.0
• 申請日: 2018-10-16
• 公開（公告）號: CN109053553A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: 楊朝暉;付洪信;王玲
• 申請（專利權）人: 山東省農藥科學研究院;濟南科海有限公司
• 主分類號: C07D213/32
• 分類號: C07D213/32
• 代理公司: 北京開陽星知識產權代理事務所(普通合伙) 11710
• 代理人: 姚金金

本發明公開了一種殺蟲劑氟啶蟲胺腈中間體3?[1?(甲硫基)乙基]?6(三氟甲基)吡啶的合成方法，屬于農藥制藥領域，其特征在于，將5?鹵代?2?三氟甲基吡啶和甲基乙基硫醚，在催化劑的作用下反應得到3?[1?(甲硫基)乙基]?6(三氟甲基)吡啶。所述反應過程為：1)在保護氣條件下，將甲基乙基硫醚、溶劑A、催化劑和縛酸劑混勻，升溫至110～135℃，控制壓力為2～3個大氣壓，滴加5?鹵代?2?三氟甲基吡啶和溶劑B的混合物，控制30～45min滴完，控制反應溫度為140～155℃，反應壓力為4～7個大氣壓，繼續反應10～15h結束；2)將體系冷卻，過濾除去不溶物得到濾液，將濾液加入到約2～3倍體積的飽和食鹽水中，靜置分層，有機相水洗后，用干燥劑干燥后，濃縮得到3?[1?(甲硫基)乙基]?6(三氟甲基)吡啶本發明步驟少，產率較高，污染排放較少。

技術領域

本發明屬于農藥制藥領域，具體涉及一種殺蟲劑氟啶蟲胺腈中間體3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶的合成方法。

背景技術

氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)為美國陶氏益農公司(Dow AgroSciences)研制第1個新穎Sulfoximine類農用殺蟲劑，2010年11月2日在英國倫敦召開世界農藥研究會議上，該公司將其公布。氟啶蟲胺腈殺蟲譜與新煙堿殺蟲劑有所不同，其對新煙堿類產生抗性的刺吸性昆蟲也具有較高防效效果，可以說是抗性管理方面的一個新防治藥劑，被殺蟲劑抗性行動委員會(Insecticide Resistance Action Committee,IRAC)認定為全新Group 4C類殺蟲劑中唯一成員。氟啶蟲胺腈的分子式為C₁₀H₁₀F₃N₃OS，化學結構式如下：

氟啶蟲胺腈是磺酰亞胺類殺蟲劑，磺酰亞胺作用于昆蟲的神經系統，即作用于膽堿受體內獨特的結合位點而發揮殺蟲功能。可經葉、莖、根吸收而進入植物體內。氟啶蟲胺腈具有高效、廣譜活性，使用量低并且殘效期長。適用于防治棉花占蝽、蚜蟲、粉虱、飛虱和蚧殼蟲等。能有效防治對煙堿類、菊酯類、有機磷類和氨基甲酸酯類農藥產生抗性的吸汁類害蟲。對非靶標節肢動物毒性低，是害蟲綜合防治優選藥劑。

3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶是合成制備氟啶蟲胺腈的重要中間體，其結構式如下所示：

現有技術中，合成3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶的方法主要有：①以 3-(二甲氨基)丙烯腈為原料，經過6步反應得到目標化合物。該方法合成路線長，產率低，操作復雜，并且反應中要用到“格氏試劑”。②以正丁醛為原料合成目標化合物。該方法實驗操作復雜，還要用到貴金屬鋯的氯化物。③以β-甲基丙烯醛為原料合成目標化合物。該方法存在反應步驟較長的缺點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種殺蟲劑氟啶蟲胺腈中間體3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶的合成方法，該合成方法反應步驟短，產率較高。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

殺蟲劑氟啶蟲胺腈中間體3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶的合成方法，其特征在于，將5-鹵代-2-三氟甲基吡啶和甲基乙基硫醚，在催化劑的作用下反應得到3-[1-(甲硫基)乙基]-6(三氟甲基)吡啶。

所述反應過程為：

1)在保護氣條件下，將甲基乙基硫醚、溶劑A、催化劑和縛酸劑混勻，升溫至110～135℃，控制壓力為2～3個大氣壓，滴加5-鹵代-2-三氟甲基吡啶和溶劑B的混合物，控制30～45min滴完，控制反應溫度為140～155℃，反應壓力為4～7個大氣壓，繼續反應10～15h結束；