[發明專利]液相脫氫催化劑的制備及用途

有效

• 申請號: 201811201531.1
• 申請日: 2018-10-16
• 公開（公告）號: CN111054325B
• 公開（公告）日: 2023-05-02
• 發明（設計）人: 童鳳丫;孫清;邵一凡;繆長喜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42;B01J23/44;C07C11/09;C07C11/08;C07C13/20;C07C15/24;C07C5/333;C07C5/32
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1.一種液相脫氫催化劑在液相脫氫中的應用，液相脫氫催化劑以重量份數計，包括以下組分：

(a)選自元素周期表第Ⅷ族貴金屬元素中的至少一種金屬或其合金作為活性金屬，含量為0.01～8份；

(b)鹵素元素與碳納米管形成的化合物作為載體，含量為68～99份。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于組分(a)選自鉑或/和鈀，以重量份數計，其含量為0.1～5份。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于組分(b)中鹵素元素選自Cl、Br、F、I中的至少一種，與碳納米管形成化合物后，以重量份數計，載體含量為70～95份。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，碳納米管選自單壁碳納米管、多壁碳納米管中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，碳納米管的含量為50～90份，鹵素元素的含量為5～20份。

6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于，碳納米管的含量為55～80份，鹵素元素的含量為8～20份。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的應用，其特征在于，脫氫催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1)對碳納米管進行鹵素元素處理得到化合物載體；

2)將第Ⅷ族貴金屬元素的鹽溶解，將其負載在載體上制得催化劑。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于對碳納米管進行鹵素元素處理的方法為：將含鹵素元素的氣體通入裝有碳納米管的反應器，在溫度100～500℃下，處理4-20h。

9.根據權利要求7所述的應用，其特征在于進行鹵素元素處理，采用HCl，HBr，HF和HI中的氣體中的至少一種。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于進行鹵素元素處理，采用HBr和HF，或者HBr和HI，或者選自HF和HI。

11.根據權利要求7所述的應用，其特征在于制備催化劑還包括飽和浸漬程序：在溫度25～100℃，將第Ⅷ族貴金屬元素的鹽溶液與經過鹵素元素處理的碳納米管載體混合，靜置1～4h，在400-600℃無氧氣氛中焙燒2～6h，然后降至室溫。

12.根據權利要求11所述的應用，其特征在于所述無氧氣氛為氮氣氣氛。

13.一種有機液體儲氫材料液相脫氫的方法，反應條件如下：反應壓力為0～10MPa、溫度為120～300℃、質量空速為0.1～10h^-1；有機液體儲氫材料與權利要求1～12任一項所述的應用中使用的液相脫氫催化劑接觸反應產生氫氣及相應產物。

14.根據權利要求13所述的有機液體儲氫材料脫氫的方法，其特征在于儲氫材料包括環己烷、甲基環己烷、四氫萘、十氫萘、全氫氮乙基咔唑、全氫菲、全氫蒽、全氫咔唑中的至少一種或其衍生物中的至少一種，及從石油或石油的餾分油中切割一段的組分或切割組分加氫后材料中的至少一種組分。

15.一種脫氫制備低碳烯烴的方法，采用異丁烷和/或丁烯為原料，在反應溫度120～400℃，反應壓力0～10MPa，異丁烷和/或丁烯質量空速0.1～8.0h^-1，原料與權利要求1～12任一項所述的應用中使用的液相脫氫催化劑接觸反應生成異丁烯和/或丁二烯。