[發明專利]一種丙烯醛縮醛/苯胺反應制備喹啉衍生物的催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201811200936.3
• 申請日: 2018-09-30
• 公開（公告）號: CN109331862A
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發明（設計）人: 李安;晁自勝;周從山;楊濤;李立軍;楊贊;謝軍;武鵠
• 申請（專利權）人: 湖南理工學院
• 主分類號: B01J29/12
• 分類號: B01J29/12;B01J29/14;B01J29/46;B01J29/76;C07D215/04
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1.一種丙烯醛縮醛/苯胺縮合制喹啉衍生物的催化劑，其特征在于，所述催化劑由石墨烯改性的分子篩無機多孔材料復合載體和雙元活性金屬組分組成。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述石墨烯改性的分子篩無機多孔材料復合載體中石墨烯的質量分數為5-30％；所述分子篩無機多孔材料為選自HZSM-5、HY、USY、HBeta中的一種或多種。

3.根據權利要求1-2任一項所述的催化劑，其特征在于，所述雙元活性金屬組分為選自Mg、Co、Ag、Cr、Ni、Mn、Cu、Zn和Fe中的任意兩種；雙元活性金屬組分的含量占催化劑的2-20wt％。

4.根據權利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述石墨烯改性的分子篩無機多孔材料復合載體的制備方法為：稱取分子篩無機多孔材料粉末置于濃度為0.5-4.5mol/L的NaOH溶液中，隨后在20-90℃水浴條件下強烈攪拌30-120min；在攪拌狀態下加入氧化石墨烯，攪拌15-30min后，用50wt％的醋酸溶液調節其Ph＝9-10，繼續攪拌30min；然后將所得懸浮液置于晶化釜中并在100-160℃恒溫箱中晶化1-8天，反應結束后，冷卻、抽濾、洗滌，濾餅在120℃烘箱中干燥，并在N₂氛圍保護的管式爐中于400-700℃高溫加熱煅燒2-11h，即獲得石墨烯摻雜的分子篩無機多孔材料復合載體。

5.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于，分子篩無機多孔材料粉末/NaOH溶液固液比g/mL為1∶4-1∶30，NaOH溶液的濃度為1.5-2.5mol/L，水浴溫度為35-65℃，攪拌時間為60-80min，懸浮液的晶化溫度為110-145℃，晶化時間為2-4d，在N₂氛圍保護的管式爐的焙燒溫度為480-610℃，焙燒時間為3-6h。

6.一種權利要求1-5任一項所述催化劑的制備方法，其特征在于，具體步驟為：將兩種活性金屬組分的可溶鹽同時溶于水中，形成濃度為0.002-1.5mol/L的澄清溶液，然后將過量的尿素加入上述溶液，攪拌成澄清溶液，之后將石墨烯改性的分子篩無機多孔材料復合載體浸漬于上述溶液中，并于室溫下攪拌處理0.5-8小時；攪拌后的混懸物于70-120℃溫度下加熱回流2-12小時，回流后的混懸物于室溫下過濾，所得沉淀物用蒸餾水洗滌至中性；將上述沉淀于80-120℃溫度下烘干，并在N₂氛圍保護的管式爐中于400-650℃溫度下焙燒2-10小時，即獲得所述催化劑。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述含有活性組分的可溶鹽的水溶液的濃度為0.02-0.2mol/L；其金屬組分/尿素物質的量之比為1∶8-1∶15；室溫下攪拌處理時間為1.5-4.5小時；攪拌后的混懸物加熱回流的溫度為85-100℃；焙燒溫度和時間為450-600℃溫度下焙燒4-8小時。

8.根據權利要求1-5所述的催化劑，其特征在于，所述的丙烯醛縮醛原料為丙烯醛縮二甲醇、丙烯醛縮二乙醇、丙烯醛縮二丙醇中的一種或多種。

9.一種權利要求1-5任一項所述催化劑在丙烯醛縮醛/苯胺縮合制喹啉衍生物中的應用。