[發(fā)明專利]一種砜或磺酰胺化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811190162.0
• 申請日: 2018-10-12
• 公開（公告）號: CN109180572B
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邱觀音生;李曰文;吳劼
• 申請（專利權(quán)）人: 嘉興學(xué)院
• 主分類號: C07D213/71
• 分類號: C07D213/71;C07D239/38;C07D233/84;C07H19/167;C07H1/00
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 夏艷

1.一種砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，該方法包含：在有機溶劑中且惰性氣體條件下，碘代芳香環(huán)化合物和連二亞硫酸鈉在加熱條件下發(fā)生自由基偶聯(lián)反應(yīng)得到芳香環(huán)亞磺酸鈉中間體，再與芐溴，或碘代烷烴，或溴代烷烴，或二芳基碘鹽，或胺一鍋法反應(yīng)，得到具有如式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的砜，或具有如式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的磺酰胺化合物；

該磺酰胺化合物具有如式(Ⅱ)所示的結(jié)構(gòu)：

式(Ⅰ)和(Ⅱ)中，R¹為取代或無取代的芳香環(huán)，該芳香環(huán)選自苯基、吡啶、吡嗪、嘧啶、噻吩、喹啉和嘌呤，取代選自甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羥基或氨基；

式(Ⅰ)中，R²選自全碳鏈烷基、烯丙基、乙酸酯基、供電子基或吸電子基取代的芐基、未取代的苯基；所述的供電子基選自甲氧基、叔丁基、甲基；所述的吸電子基選自氟、氯、溴、氰基和酯基；

式(Ⅱ)中，R³和R⁴各自獨立地選自苯基、直鏈烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)的溫度為90℃；所述后處理為：采用水淬滅反應(yīng)液，用乙酸乙酯萃取，干燥、濃縮并柱層析分離。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述的碘代芳香環(huán)化合物與連二亞硫酸鈉，在惰性氣體條件下，加入溶劑N,N-二甲基甲酰胺，加熱反應(yīng)，待獲得芳香環(huán)亞磺酸鈉中間體后，在反應(yīng)液中加入四丁基碘化胺、碘化鉀，以及芐溴或溴代烷烴或碘代烷烴，在惰性氣體條件下室溫反應(yīng)，后處理獲得具有如式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的砜，且式(Ⅰ)中，R²為全碳鏈烷基、烯丙基、乙酸酯基、供電子基或吸電子基取代芐基；所述的供電子基選自甲氧基、叔丁基、甲基；所述的吸電子基選自氟、氯、溴、氰基和酯基。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述碘代芳香環(huán)化合物：連二亞硫酸鈉：芐溴或溴代烷烴或碘代烷烴：四丁基碘化胺：碘化鉀的摩爾比為1.0：1.1：2.0：0.1:1.2。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述砜具有如式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)所示的結(jié)構(gòu)：

式(Ⅲ)中，R⁵選自甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羥基或氨基；

式(Ⅳ)中，R¹為2-吡啶基、2-嘧啶基、2-噻吩基或2-(4-三氟甲基)吡啶基；R⁶為甲基或乙氧基羰基；

式(Ⅴ)中，R²選自直鏈烷基、叔丁氧基羰基甲基、苯基；該直鏈烷基選自甲基、乙基、丙基和丁基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述的碘代芳香環(huán)化合物與連二亞硫酸鈉，在惰性氣體條件下，加入溶劑N,N-二甲基甲酰胺，加熱反應(yīng)，待獲得芳香環(huán)亞磺酸鈉中間體后，在反應(yīng)液中加入二芳基碘鹽，在惰性氣體條件下加熱反應(yīng)，后處理獲得具有如式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的砜，且式(Ⅰ)中，R²為供電子基或吸電子基取代苯基；所述的供電子基選自甲氧基、叔丁基、甲基；所述的吸電子基選自氟、氯、溴、氰基和酯基。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的砜或磺酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述碘代芳香環(huán)化合物：連二亞硫酸鈉：二芳基碘鹽：四丁基碘化胺：碘化鉀的摩爾比為1.0：1.1：2.0：0.1:1.2。