[發明專利]螺苯并噁嗪或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201811186335.1
• 申請日: 2018-10-12
• 公開（公告）號: CN109320539A
• 公開（公告）日: 2019-02-12
• 發明（設計）人: 陳雅麗;喬猛男;孔鯤迪;楊帥;肖鵬
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C07D498/20
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明涉及一種螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物及其合成方法，該化合物具有如下結構：（1）和（2）其中R為甲氧基，甲基，氫，氯，硝基；該方法經歷了多組分反應，為構建螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮分子骨架提供了合成思路，豐富了有機雜環化合物的合成方法。該合成方法具有反應條件溫和、操作簡便、符合原子經濟性要求。

技術領域

本發明涉及一種螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物及其合成方法。

背景技術

含有螺苯并噁嗪骨架的化合物被廣泛應用于制作阻燃劑，耐火材料以及重要的醫藥中間體等，其中由于具有較好的光致變色性能，已經受到了廣泛的關注，并被應用于存儲設備、光學開關、化學傳感、光學鏡片等諸多領域。

多組分化學反應具有操作簡單、資源利用率高和高原子經濟性等特點，是一類重要的有機化學反應，在新藥設計與合成、組合化學和天然產物合成中具有廣泛的應用。利用芳炔參與的多組分反應，合成新的復雜多樣的具有多官能團的芳（雜）環化合物，綜合效用已日趨顯著。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一類螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物。

本發明的目的之二在于提供該衍生物的合成方法。

本發明是以苯并雙（氧二硅茂）或氧二硅基萘為芳炔前體，在溫和條件下形成苯炔或萘炔，分別與N-甲基靛紅衍生物和異喹啉發生三組分反應，合成得到螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物。本發明的反應過程為：

苯并雙（氧二硅茂）1 或氧二硅基萘 7 與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物 2 或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物 8。在氟化銫（CsF）作用下，生成苯炔中間體 3 或萘炔中間體 9，分別與N-甲基靛紅衍生物 4a-e 和異喹啉發生三組分反應，合成氧二硅基螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物 5b-e 和二氧三硅基螺苯并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物 6a，產率為39-77%；或螺萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物 10a-d，得率為25-55%。

根據上述反應機理，本發明采用如下技術方案：

一種螺苯并噁嗪或萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物，其特征在于該化合物具有如下結構之一：

（1）和

（2）

其中R為甲氧基、甲基、氫、氯或硝基。

一種制備上述的螺苯并噁嗪或萘并噁嗪并異喹啉吲哚啉酮衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟：

a. 在惰性氣體氮氣的保護下，冰水浴條件，將三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯鹽的二氯甲烷溶液中，冰水浴反應0.5～1小時，室溫反應1～2小時；冰水浴條件下將該反應溶液加入到冷卻的苯并雙（氧二硅茂）或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，繼續冰水浴反應0.5～1小時，室溫反應3～4小時，用二氯甲烷萃取，水洗、干燥并旋去溶劑，得到苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物，其結構式為：或；所述的所述的二乙酸碘苯鹽的結構式為：PhI(OAc)₂；

所述的苯并雙（氧二硅茂）的結構式為：；

所述的氧二硅基萘的結構式為：；