[發明專利]一種制備薄荷酮的方法

有效

• 申請號: 201811175125.2
• 申請日: 2018-10-10
• 公開（公告）號: CN109293487B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: 方文娟;王聯防;董菁;王亞新;于磊;張永振;黎源;李文濱;王文
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07C49/407
• 分類號: C07C49/407;C07C45/29;B01J31/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種制備薄荷酮的方法。該方法以改性樹脂負載的催化活性組分為催化劑，異胡薄荷醇反應制備薄荷酮。通過低溫紫外處理將催化活性組分負載在樹脂上，在溫和條件下進行非均相催化，將異胡薄荷醇制備成薄荷酮。本發明中將催化活性組分負載在樹脂上，由于催化活性組分和樹脂的協同作用，使得反應可以在溫和的條件下高效迅速的進行，反應轉化率可達到90～99.9％，化學選擇性達到89％～99.9％，催化劑壽命長，套用20次活性基本穩定，最高套用可達50次。

技術領域

本發明屬于薄荷酮制備領域，具體涉及一種使用異胡薄荷醇經由非均相催化制備薄荷酮的方法。

背景技術

薄荷酮，別名孟酮，具有天然薄荷的清涼特征香氣。無色液體，不溶于水，溶于大多數有機溶劑。薄荷酮以兩種立體異構體的形式存在：薄荷酮和異薄荷酮，其各自又以兩種對映異構體的形式存在。薄荷酮應用于日化、食品、醫藥等行業，可生產、調配薄荷、花香味香精；同時，可以通過它制備各種衍生物，因此薄荷酮的合成一直受到人們的關注。

專利US3124614報道利用百里酚采用Pd催化劑高壓加氫工藝得到薄荷酮，此方法印度生產較多，但原料百里酚不易得到。

專利CN106061933A報道了用銅催化劑使異胡薄荷醇在氣相中反應生成薄荷酮，該方法中反應前銅催化劑需要用氫和醇活化，活化效果對反應收率影響較大，不適宜大規模工業生產。

專利CN105061175A報道了一種使用香茅醛在游離基引發劑作用下經分子內環合得到薄荷酮，該方法需要引入其他溶劑，對后期處理產生不利影響，增加了工藝操作的復雜性。

專利CN104603095A采用含有膦配體的金屬絡合物作為催化劑。該工藝可以達到85％以上的薄荷酮收率，但催化劑壽命較短且不利于回收，此工藝不適合用于工業化合成薄荷酮。

專利CN107721833A使用鈀-釕催化劑對異胡薄荷醇進行非均相催化，但該工藝需要先引入氫氣進行氫化反應，再充入壓縮空氣進行氧化反應，工藝操作復雜。

在薄荷酮制備過程中，均相催化劑難以回收、反應條件復雜、后處理復雜是急需關注解決的問題。因此，薄荷酮的制備在工藝經濟環保等方面有很大的改進空間。

發明內容

本發明的目的在于針對薄荷酮制備過程中存在的問題，提供一種非均相催化制備薄荷酮的方法，本發明在溫和的反應條件下，利用負載催化活性組分的改性離子樹脂使異胡薄荷醇發生分子內氫轉移制備薄荷酮，解決了均相催化劑難于回收、反應條件復雜的問題，具有較好的工業化前景。

如果沒有另行規定，術語“薄荷酮”是指任何可能的立體異構體，包括：

如果沒有另行規定，術語“異胡薄荷醇”是指任何可能的立體異構體，包括：

為了實現上述發明目的，本發明所采用的技術方案如下：

一種由異胡薄荷醇制備薄荷酮的方法，包含以下步驟：使異胡薄荷醇與非均相催化劑接觸，進行非均相催化反應，高效制備薄荷酮，所述非均相催化劑為改性樹脂負載的催化活性組分。

本發明中所述異胡薄荷醇為異胡薄荷醇的各種可能立體異構體中的一種或多種。

本發明中所述催化活性組分為元素周期表VIII、IB和IIB族金屬化合物中的一種或多種，優選釕化合物、銥化合物和銠化合物中的一種或多種，更優選為釕化合物。