[發明專利]一種制備薄荷酮的方法

有效

• 申請號: 201811175125.2
• 申請日: 2018-10-10
• 公開（公告）號: CN109293487B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: 方文娟;王聯防;董菁;王亞新;于磊;張永振;黎源;李文濱;王文
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07C49/407
• 分類號: C07C49/407;C07C45/29;B01J31/30
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1.一種制備薄荷酮的方法，包含以下步驟：以改性樹脂負載的催化活性組分為催化劑，異胡薄荷醇反應制備薄荷酮；

所述的改性樹脂為磺酸型強酸性陽離子樹脂經處理轉變為中性鈉型離子樹脂的改性樹脂；

所述催化活性組分為釕化合物、銥化合物和銠化合物中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化活性組分為釕化合物。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化活性組分選自三氯化釕、乙酰丙酮釕、Ru(COD)Cl₂、[Ru(COD)](BF₄)₂、[Ru(COD)](ClO₄)₂、[Ru(COD)](PF₆)₂、雙(2-甲基烯丙基)(l,5-環辛二烯)釕、二氯(對甲基異丙基苯基)釕二聚體中的一種或多種。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述催化活性組分選自三氯化釕和/或乙酰丙酮釕。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化活性組分選自三氯化釕。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以異胡薄荷醇的物質的量計算，所述催化活性組分用量的摩爾分數為0.0001％～l％。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，以異胡薄荷醇的物質的量計算，所述催化活性組分用量的摩爾分數為0.001％～0.1％。

8.根據權利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)樹脂預處理：

將磺酸型強酸性陽離子樹脂用乙醇浸泡0.5～2小時，浸泡過程不斷攪動，然后用4～6wt％NaOH水溶液浸泡20～24小時，浸泡過程不斷攪動，然后用4～6wt％HCl水溶液浸泡20～24小時，浸泡過程不斷攪動，然后用4～6wt％NaOH水溶液浸泡5～7小時，再用4～6wt％HCl水溶液浸泡5～7小時，用純水反復清洗樹脂至中性；靜置，去除上清液，再經由洗滌、烘干，得到中性鈉型離子樹脂；

(2)負載催化活性組分：

在紫外燈照射下，使用催化活性組分的乙醇溶液浸漬步驟(1)所得的中性鈉型離子樹脂，烘干，真空焙燒。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述的磺酸型強酸性陽離子樹脂為含有磺酸基的陽離子樹脂。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中浸漬溫度為-10～10℃；浸漬時間為3～10h。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中浸漬溫度為-5～5℃；浸漬時間為4～6h。

12.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述紫外燈的功率100～140W。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于，所述紫外燈的功率110～120W。

14.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中焙燒溫度為100-180℃，焙燒時間為1-5h。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中焙燒溫度為140-170℃，焙燒時間為2-4h。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的改性樹脂負載的催化活性組分中催化活性組分負載量為1～5wt％。

17.根據權利要求16所述的方法，其特征在于，所述的改性樹脂負載的催化活性組分中催化活性組分負載量為2～3.5wt％。