[發明專利]一種檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201811172406.2
• 申請日: 2018-10-09
• 公開（公告）號: CN109096319A
• 公開（公告）日: 2018-12-28
• 發明（設計）人: 朱東建;任愛山;蔡文;段振華
• 申請（專利權）人: 賀州學院
• 主分類號: C07F5/04
• 分類號: C07F5/04;C09K11/06;G01N21/3577;G01N21/64
• 代理公司: 北京華仲龍騰專利代理事務所(普通合伙) 11548
• 代理人: 李靜

1.一種檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針，其特征在于，所述檢測過氧化氫的新型熒光探針為2-[2-[2-[[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧代硼戊環-2-基)芐氧羰基]芐胺基]-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物，結構式如式(1)：

2.一種如權利要求1所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，包括以下步驟：

(1)2,3,3-三甲基-3H-吲哚與碘甲烷反應，得到1,2,3,3-四甲基-3H-碘代吲哚，結構式如式(5)：

(2)環己酮進行維爾斯邁爾(Vilsmeier)反應，得到2-氯-1-甲酰基-3-羥甲基環己烯，結構式如式(4)：

(3)步驟(1)所得的1,2,3,3-四甲基-3H-碘代吲哚與步驟(2)所得的2-氯-1-甲酰基-3-羥甲基環己烯通過脫水縮合反應，得到2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物，結構式如式(3)：

(4)步驟(3)所得的2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物與芐胺反應，得到2-[2-[2-芐胺基-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物，結構式如式(2)：

(5)4-(羥甲基)苯硼酸頻哪醇酯生成中間體4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧代硼戊環-2-基)芐氧甲酰氯與步驟(4)所得的2-[2-[2-芐胺基-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物反應，得到式(1)所示的化合物。

3.根據權利要求2所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，2,3,3-三甲基-3H-吲哚與碘甲烷的摩爾比為1∶1.0～2.0。

4.根據權利要求2所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，環己酮進行維爾斯邁爾反應的溫度為25～80℃。

5.根據權利要求2所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，2-氯-1-甲酰基-3-羥甲基環己烯與1,2,3,3-四甲基-3H-碘代吲哚的摩爾比為1∶2.0～2.2。

6.根據權利要求2所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)中，2-[2-[2-氯-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物與芐胺的摩爾比為1∶1.0～1.5。

7.根據權利要求2所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟(5)中，2-[2-[2-芐胺基-3-[(1,3-二氫-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)亞乙基]-1-環己烯-1-基]乙烯基]-1,3,3-三甲基吲哚鎓碘化物與4-(羥甲基)苯硼酸頻哪醇酯的摩爾比為1∶1.0～2.0。

8.一種如權利要求1所述的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針或權利要求2～7任一項所述的制備方法制得的檢測過氧化氫的新型近紅外比率熒光探針的應用，其特征在于，將所述過氧化氫新型近紅外比率熒光探針與4-羥乙基哌嗪乙磺酸緩沖液和二甲基亞砜的緩沖液混合，再加入待測溶液中，得到混合溶液，利用兩個不同發射波長處熒光強度的變化來檢測過氧化氫的存在與否。

9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述待測溶液中無過氧化氫時，所述反應溶液的最大熒光發射波長位于808nm處，當加入過氧化氫后，所述反應溶液的808nm處的熒光減弱，最大熒光發射波長藍移至747nm處。