[發明專利]一種高柔韌性聚丙烯樹脂及其生產方法

在審

• 申請號: 201811171007.4
• 申請日: 2018-10-09
• 公開（公告）號: CN109575452A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 許敏;蔡偉;梁勝彪;李靜靜;邵磊山;岑靜蕓;莫益燕;馬宇罡;陳仕兵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08L23/16
• 分類號: C08L23/16;C08L53/00;C08K5/134;C08K5/526;C08K5/098;C08F210/06;C08F210/02
• 代理公司: 廣州知友專利商標代理有限公司 44104
• 代理人: 劉小敏;何秋林

本發明公開了一種高柔韌性聚丙烯樹脂及其生產方法，所述樹脂主要由高柔韌性聚丙烯基料與抗氧劑1、抗氧劑2和鹵素吸收劑制成；所述基料在Spheripol工藝中，采用兩步復合法生產而得，具體：先在第一環管反應器中，以丙烯和氫氣為原料，加入催化劑、給電子體和助催化劑，控制氫氣濃度為4245—4300mg/kg，環管密度460kg/m³，乙烯含量0.5～6wt％，生產無規共聚聚丙烯；然后在第二環管反應器中，進行第一步產物無規共聚聚丙烯中丙烯均聚物與乙烯單體的氣相共聚反應，控制氫氣濃度為4245?4260mg/kg，環管密度470kg/m³，乙烯含量4～10wt％，氣相比0.2～0.5，得到聚丙烯粉末，該粉末即為所述基料。本發明樹脂彎曲模量在600MPa以上，懸臂梁缺口沖擊強度在60J/m(23℃)以上，且霧度<10，是一種透明度好，軟質的抗沖聚丙烯。

技術領域

本發明涉及一種高柔韌性聚丙烯樹脂，還涉及一種所述高柔韌性聚丙烯樹脂的生產方法。

技術背景

高柔韌性聚丙烯樹脂即具有高柔性和高抗沖擊性的聚丙烯。目前應用廣泛的抗沖聚丙烯是一種“反應器合金”，一般采用Spheripol工藝通過兩步復合法生產，該技術自1982年首次工業化以來，是迄今最成功、應用最廣泛的聚丙烯工藝技術。該工藝生產抗沖聚丙烯的思路如下：首先通過丙烯均聚生成丙烯均聚物顆粒(均聚聚丙烯顆粒)，然后進行乙丙氣相共聚，生成無規共聚聚丙烯或嵌段共聚聚丙烯，它們與均聚聚丙烯比較的情況如下：

透明性：無規共聚聚丙烯>均聚聚丙烯>嵌段共聚聚丙烯；

抗沖擊性(韌性)：嵌段共聚聚丙烯>無規共聚聚丙烯>均聚聚丙烯；

模量(剛性)：均聚聚丙烯>無規共聚聚丙烯>嵌段共聚聚丙烯。

無規共聚聚丙烯中乙烯含量為1-4％，嵌段共聚聚丙烯中乙烯含量為7～15％，一般認為，聚丙烯中乙烯含量越高，其抗沖擊性越好，模量越低。但現有方法生產的抗沖聚丙烯即使是乙烯含量相對較高的嵌段共聚聚丙烯，其模量仍較高，一般在800MPa以上，而且透明度較差，使抗沖聚丙烯在柔性制品中的應用受限，用于蓋子等要求密封性的場合時，材料偏硬，密封性較差，包裝物會外漏出來。透明、抗沖、軟質聚丙烯的生產技術開發是業界公認的難題。

無論是無規共聚聚丙烯還是嵌段共聚聚丙烯，它們都是通過在多孔丙烯均聚物顆粒內部間隙中形成乙丙共聚物構成的，其中均聚聚丙烯為連續相，以其中乙丙共聚物以乙丙無規共聚物或乙丙嵌段共聚物為主，稱為無規共聚聚丙烯或嵌段共聚聚丙烯。其中，乙丙無規共聚物是分散在均聚聚丙烯連續相中的橡膠分散相，它提供產品的基礎韌性，是產品抗沖性能提高的最主要因素，乙丙嵌段共聚物形成于乙丙無規共聚物與均聚聚丙烯之間，具有增容作用，可在乙丙無規共聚物決定的基礎韌性的基礎上，進一步提高產品韌性。

發明內容

本發明的第一發明目的是提供一種透明度好，軟質的抗沖共聚聚丙烯樹脂。

本發明的第二發明目的是提供一種上述樹脂的生產方法。

本發明的第一發明目的通過如下技術方案實現：一種高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述高柔韌性聚丙烯樹脂主要由高柔韌性聚丙烯基料、抗氧劑1、抗氧劑2和鹵素吸收劑制成，各原料的質量份配比如下：

所述高柔韌性聚丙烯基料采用Spheripol工藝中的兩步復合法生產，具體包括以下步驟：

步驟1-1)在第一環管反應器中，以丙烯、乙烯、氫氣為原料，加入催化劑、給電子體和助催化劑，控制氫氣濃度為4245—4300mg/kg，環管密度455-465kg/m³，乙烯含量0.5～6wt％，生產無規共聚聚丙烯；