[發(fā)明專利]一種高柔韌性聚丙烯樹脂及其生產(chǎn)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811171007.4
• 申請日: 2018-10-09
• 公開（公告）號: CN109575452A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 許敏;蔡偉;梁勝彪;李靜靜;邵磊山;岑靜蕓;莫益燕;馬宇罡;陳仕兵
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08L23/16
• 分類號: C08L23/16;C08L53/00;C08K5/134;C08K5/526;C08K5/098;C08F210/06;C08F210/02
• 代理公司: 廣州知友專利商標代理有限公司 44104
• 代理人: 劉小敏;何秋林

1.一種高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述高柔韌性聚丙烯樹脂主要由高柔韌性聚丙烯基料、抗氧劑1、抗氧劑2和鹵素吸收劑制成，各原料的質(zhì)量份配比如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述高柔韌性聚丙烯基料采用Spheripol工藝中的兩步復合法生產(chǎn)，具體包括以下步驟：

步驟1-1)在第一環(huán)管反應器中，以丙烯、乙烯、氫氣為原料，加入催化劑、給電子體和助催化劑，控制氫氣濃度為4245—4300mg/kg，環(huán)管密度455-465kg/m³，乙烯含量0.5～6wt％，生產(chǎn)無規(guī)共聚聚丙烯；

步驟1-2)在第二環(huán)管反應器中，進行第一步產(chǎn)物無規(guī)共聚聚丙烯中丙烯均聚物與乙烯單體的氣相共聚反應，控制氫氣濃度為4245-4260mg/kg，環(huán)管密度465-475kg/m³，乙烯含量4～10wt％，氣相比0.2～0.5，得到聚丙烯粉末，該粉末即為所述高柔韌性聚丙烯基料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，步驟1-1)中所述的催化劑采用Ziegler-Natta載Ti催化劑，具體為中國石化北京化工研究院開發(fā)的N、DQ系列催化劑，原Himont公司開發(fā)的GF-2A、FT4S催化劑，三井公司開發(fā)的TK系列催化劑，中科院化學所開發(fā)的CS系列催化劑，北京奧達生產(chǎn)的DQC系列催化劑中的任一種，催化劑的添加量使其聚合活性為30～35kgpp/gCAT。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，步驟1-1)中所述的給電子體是一種Lweis堿，具體采用二苯基二甲氧基硅烷、環(huán)己基-甲基-二甲氧基硅烷、苯甲酸甲酯中的任一種，給電子體的加入量用與助催化劑的比率來表示，助催化劑/給電子體＝20～40mol。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，步驟1-1)中所述的助催化劑是三乙基鋁或三異丁基鋁，助催化劑的添加量為助催化劑/丙烯＝0.15～0.25g/kg。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述聚丙烯樹脂的熔體流動速率為10～30g/10min，乙烯含量4～10％，彎曲模量550-600Mpa，懸臂梁缺口沖擊強度60-70J/m(23℃)，霧度〈10。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述抗氧劑1采用受阻酚類抗氧劑，具體采用3-(3,5雙特丁基-4-羥基環(huán)己基)丙酸酯、1,3,5,三(3,5-二叔丁基,4-羥基芐基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的任一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述抗氧劑2采用亞磷酸酯類抗氧劑，具體采用三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯或雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高柔韌性聚丙烯樹脂，其特征在于，所述鹵素吸收劑采用硬脂酸鈣或硬脂酸鋅；所述抗氧劑1、抗氧劑2、鹵素吸收劑的質(zhì)量份配比為2:2:1。

10.一種權(quán)1-9任一項所述高柔韌性聚丙烯樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟1)在Spheripol工藝中，采用兩步復合法生產(chǎn)所述高柔韌性聚丙烯基料，具體：

步驟1-1)在第一環(huán)管反應器中，以丙烯、乙烯、氫氣為原料，加入催化劑、給電子體和助催化劑，控制氫氣濃度為4245—4300mg/kg，環(huán)管密度455-465kg/m³，乙烯含量0.5～6wt％，生產(chǎn)無規(guī)共聚聚丙烯；

步驟1-2)在第二環(huán)管反應器中，進行第一步產(chǎn)物無規(guī)共聚聚丙烯中丙烯均聚物與乙烯單體的氣相共聚反應，控制氫氣濃度為4245-4260mg/kg，環(huán)管密度465-475kg/m³，乙烯含量4～10wt％，氣相比0.2～0.5，得到聚丙烯粉末，該粉末即為所述高柔韌性聚丙烯基料；

步驟2)按上述配比關(guān)系往所述聚丙烯粉末中加入抗氧劑1、抗氧劑2和鹵素吸收劑，混合均勻后，擠出造粒，即獲得所述高柔韌性聚丙烯樹脂。