[發明專利]利用亞胺為起始原料一步構建N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的方法

在審

• 申請號: 201811162391.1
• 申請日: 2018-09-30
• 公開（公告）號: CN109293559A
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 及方華;王守才
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種利用亞胺為起始原料一步構建N?正丁基鄰苯二甲酰亞胺的方法。該方法以(E)?N?丁基?1?苯基甲亞胺作為反應原料經羰基化反應，一步構建N?正丁基鄰苯二甲酰亞胺。該方法具有反應條件溫和，操作工藝簡潔，產率優良的特點。

技術領域

本發明涉及生物、醫藥及生命科學等技術領域，具體涉及到利用亞胺為起始原料一步構建N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的方法。

背景技術

N-烴基鄰苯二甲酰亞胺是一類重要的精細化工中間體，在醫藥、高分子材料、染料等領域應用廣泛，也是蓋布瑞爾合成脂肪伯胺和α-氨基酸等化合物的中間體。因此關于N-烴基鄰苯二甲酰亞胺的合成方法成為國內外化學家的研究熱點。其經典的合成路線是蓋布瑞爾合成法，該方法以鄰苯二甲酰亞胺鹽和烷基化試劑為反應原料，需在高極性非質子性溶劑中進行反應，且產率低下，分離效果差。面對這樣的反應局限，本發明以亞胺為起始原料一步構建N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺，為該類化合物的合成提供了新的合成路徑。該方法合成線路簡潔，反應條件溫和，產率優良，具有巨大的應用價值。

本發明合成的N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺，其結構式如下：

發明內容

本發明的目的是提供一種利用亞胺為起始原料一步構建N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的方法。

具體步驟為：

(1)按照以下摩爾比稱取原料，催化劑:氧化劑:(E)-N-丁基-1-苯基甲亞胺＝0.05～0.5:1～4:1；

(2)將步驟(1)稱取的(E)-N-丁基-1-苯基甲亞胺、催化劑和氧化劑置于反應容器中，加入溶劑和一個當量的水，套上充有一氧化碳和氧氣的氣球，在40～150℃下進行羰基化反應1～72小時；

(3)將步驟(2)制得的產物采用柱層析法分離純化，柱層析洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，其中石油醚和乙酸乙酯的體積比為1～40:1，分離純化后，即制得N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺；

所述催化劑為二氯二乙腈鈀；

所述氧化劑為氧氣、對苯醌、二氧化錳、碳酸銀、醋酸銅、氧化銅或過硫酸鉀；

所述溶劑為甲苯和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶劑，其中甲苯和N,N-二甲基甲酰胺的體積比為1:0.01～100；

所述氣球中一氧化碳和氧氣的體積比為1:0.1～10，氣球的壓力為1～100個大氣壓。

與現有技術相比，本發明的優勢在于：

(1)CO氣體廉價易得，采用CO作為羰基源來合成N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺，增加了反應的實用性。

(2)采用亞胺為起始原料一步構建N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的合成手段，實驗操作簡單，反應條件溫和，產率優良，提高了反應的應用價值。

(3)本發明中提供的混合溶劑、混合溶劑中各個物質的配比以及反應溫度對于目標產物的制備起到關鍵性的作用。

附圖說明

圖1為本發明方法的合成路線圖。

圖2為實施例1中得到的N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的核磁共振氫譜。

圖3為實施例1中得到的N-正丁基鄰苯二甲酰亞胺的核磁共振碳譜。

具體實施方式

下面通過具體實施例對該發明作進一步的描述。

實施例1