[發(fā)明專利]一種端硅氧烷基聚醚樹(shù)脂的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811153460.2
• 申請(qǐng)日: 2018-09-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109293911A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓紅偉;王建斌;陳田安;解海華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 煙臺(tái)德邦科技有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/28
• 分類號(hào): C08G65/28;C08G65/336
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及一種端硅氧烷基聚醚樹(shù)脂的制備方法，以烯丙醇或者丙烯酸作起始劑，雙金屬氰化絡(luò)合物DMC作為催化劑與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合，將烯化氧加聚到具有活性氫原子的起始化合物上，得到分子量為5000?8000的單烯丙基聚醚，再用甲醇鈉進(jìn)行醇鹽化反應(yīng),然后用二氯甲烷擴(kuò)鏈，去除副產(chǎn)的氯化鈉和甲醇得到分子量倍增的雙烯丙基聚醚，再以甲基二甲氧基含氫硅烷或者三甲氧基含氫硅烷為封端劑進(jìn)行封端，最終得到硅氧烷基封端聚醚樹(shù)脂，以本發(fā)明的方法合成端硅烷基聚醚樹(shù)脂的步驟簡(jiǎn)單，合成工藝順暢，符合環(huán)保要求，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種端硅氧烷基聚醚樹(shù)脂的制備方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

高相對(duì)分子質(zhì)量的雙烯丙基聚醚主要用于制備硅改性聚醚密封膠。雙烯丙基聚醚改性有機(jī)硅密封膠既含聚醚鏈節(jié)，又含作為固化功能基的硅氧烷基，兼具硅酮彈性密封膠和聚氨酯密封膠的優(yōu)點(diǎn)，具有耐候、耐水、耐老化、耐久、黏度低、貯存穩(wěn)定、黏接對(duì)象廣泛、擠出性良好、環(huán)境友善性和無(wú)沾污性等特征，近年來(lái)在多個(gè)領(lǐng)域得到應(yīng)用，主要用于金屬和預(yù)制混凝土幕墻結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)接縫密封、建筑物靜態(tài)接縫密封及橋梁、高速公路、地鐵和隧道等的振動(dòng)部位等。

研究雙烯丙基聚醚的主要是外國(guó)公司，如鐘淵公司以端羥基聚醚為原料，二鹵甲烷為擴(kuò)鏈劑，先合成高摩爾質(zhì)量的烯丙基聚醚，再進(jìn)行烯丙基封端，制得雙烯丙基聚醚。三井和旭硝子公司采用摩爾質(zhì)量大于 8 000 g/mol 的聚醚二醇與 CH 3 ONa 反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇鹽，再與烯丙基氯反應(yīng)，制得雙烯丙基聚醚 。三洋公司以單烯丙基聚醚為原料，用甲醛進(jìn)行偶合反應(yīng)，制得雙烯丙基聚醚，雙烯丙基聚醚已有多種。

產(chǎn)品(如 Clariant 公司的 AA600，AA1200)投入工業(yè)化生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)在該領(lǐng)域的探索起步較晚，研究也較少，一般采用單烯丙基聚醚與烯丙基氯進(jìn)行 Williason反應(yīng)制備雙烯丙基聚醚 ，且只有少數(shù)幾家公司能生產(chǎn)較低相對(duì)分子質(zhì)量的雙烯丙基聚醚，工藝上多采用多元醇在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的存在下與烯丙基氯反應(yīng)制備。該方法不適用于高分子量聚醚的烯丙基封端。而且現(xiàn)有的雙烯丙基聚氧乙烯醚的制備需要用到大量的封端劑烯丙基氯，產(chǎn)生大量的鹽，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生劇毒副產(chǎn)物烯丙醇。而封端聚醚的發(fā)展趨勢(shì)應(yīng)該是高質(zhì)量、低成本、環(huán)境效益好，因此目前的合成方法不適應(yīng)現(xiàn)代化工的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種端硅氧烷基聚醚樹(shù)脂的制備方法，包括：

（1）以烯丙醇或丙烯酸作起始劑與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～150℃，反應(yīng)時(shí)間為1～5小時(shí)，壓力0～-1Mpa，在催化劑雙金屬氰化絡(luò)合物DMC催化下聚合得到單烯丙基聚醚：烯丙醇或丙烯酸和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的摩爾比為1:80-200，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比為0-1:1；催化劑加入量為物質(zhì)總質(zhì)量的0.1%-1%，單烯丙基聚醚分子式如下 ：

其中m=0-80,n=40-130

（2）脫出未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，加入甲醇鈉進(jìn)行醇鹽化反應(yīng)；反應(yīng)溫度50～120℃，時(shí)間1～8小時(shí)，壓力0～1Mpa；單烯丙基聚醚與甲醇鈉的投料摩爾比為 1:1.0～2.0；并加入擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),單烯丙基聚醚和擴(kuò)鏈劑的摩爾比為2:1-1.1；得到分子量倍增的雙烯丙基聚醚。分子式如下：

其中m=0-160,n=80-260