[發(fā)明專利]分子篩催化劑、其制備方法及其在乙苯脫烷基反應(yīng)和二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811150686.7 | 申請日: | 2018-09-29 |
| 公開(公告)號: | CN110961143B | 公開(公告)日: | 2023-05-26 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 婁陽;朱志榮;王健;程光劍;潘明;黃集鉞;王紅;石鳴彥;李民;邸大鵬;閆虹;田振英;王永梅 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J29/76 | 分類號: | B01J29/76;B01J29/80;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/02;C07C4/18;C07C15/04;C07C5/27;C07C15/08 |
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| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 分子篩 催化劑 制備 方法 及其 乙苯 烷基 應(yīng)和 二甲苯 異構(gòu)化 反應(yīng) 中的 應(yīng)用 | ||
1.一種分子篩催化劑,其特征在于,所述分子篩催化劑包括:
催化劑載體,所述催化劑載體包括氫型納米沸石,所述氫型納米沸石中SiO2與Al2O3的摩爾比為50~100:1;所述催化劑載體具有微孔結(jié)構(gòu),且微孔孔容為0.17~0.23?mL/g,總孔容為0.48~0.52mL/g;及
活性成分,所述活性成分包括負(fù)載在所述氫型納米沸石上的堿性金屬氧化物和貴金屬氧化物,所述氫型納米沸石、所述堿性金屬氧化物與所述貴金屬氧化物的重量比為(60~90):(0.5~5):(0.05~4);
所述堿性金屬氧化物對應(yīng)的金屬元素為鋅,所述貴金屬為鉑和鈷的混合物,重量比為(35:65)~(65:35),所述氫型納米沸石為EU-1、MCM-22、ZSM-12或ZSM-5中的一種或多種;或所述堿性金屬氧化物對應(yīng)的金屬元素為鍶和鎂的混合物,重量比為(30:70)~(70:30),所述貴金屬氧化物對應(yīng)的金屬元素為鈷和鎳的混合物,重量比為(35:65)~(65:35),所述氫型納米沸石選自EU-1、MCM-22、ZSM-12或ZSM-5中的兩種,且二者的重量比為(20:80)~(80:20);
所述分子篩催化劑的制備方法包括:
將60~90重量份的氫型納米沸石、1~5重量份的酸性致孔劑和20~50重量份的粘結(jié)劑混合擠壓成型后,進行干燥及焙燒處理,得到催化劑載體;
將堿性金屬氧化物對應(yīng)的醋酸鹽或硝酸鹽中的一種或多種與水混合,制得含有堿性金屬元素的浸漬液;
將所述催化劑載體在所述浸漬液中進行第一浸漬過程,然后依次進行干燥和焙燒處理,得到含有堿性金屬元素的催化劑;
采用孔徑修飾劑對所述含有堿性金屬元素的催化劑進行改性,得到改性催化劑;及
將所述改性催化劑在含有重金屬元素可溶性鹽的浸漬液中進行第二浸漬過程,得到所需的分子篩催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,所述酸性致孔劑選自有機酸和無機酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的分子篩催化劑,其特征在于,所述有機酸選自聚丙烯酸、聚乳酸和稀硝酸組成的組中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,所述孔徑修飾劑選自二甲基苯基硅油與正庚烷的混合液,和/或二甲基苯基硅油與正己烷的混合液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,制備所述催化劑載體的步驟中,干燥的溫度為120~220℃,干燥時間為1~3h。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的分子篩催化劑,其特征在于,制備所述催化劑載體的步驟中,焙燒處理的溫度為500~550℃,焙燒時間為1~3h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,制備所述含有堿性金屬元素的催化劑的步驟中,干燥的溫度為120~220℃,干燥時間為1~3h。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的分子篩催化劑,其特征在于,制備所述含有堿性金屬元素的催化劑的步驟,焙燒處理的溫度為500~550℃,焙燒時間為1~3h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,所述改性包括采用孔徑修飾劑對所述含有堿性金屬元素的催化劑進行浸漬,然后進行干燥和焙燒的過程,干燥的溫度為80~120℃,干燥時間為1h,焙燒溫度為480~580℃,焙燒時間為1~3h。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,在所述第二浸漬后,所述制備方法還包括:對經(jīng)所述第二浸漬后得到的產(chǎn)物進行干燥和焙燒,其中干燥的溫度為120~220℃,干燥時間為1~3h,焙燒的溫度為500~550℃,焙燒時間為1~3h。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑,其特征在于,所述粘結(jié)劑選自γ-Al2O3或硅溶膠。
12.一種權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑在乙苯脫烷基反應(yīng)和二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用。
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