[發明專利]一種烯啶蟲胺的制備方法

在審

• 申請號: 201811136492.1
• 申請日: 2018-09-28
• 公開（公告）號: CN108822025A
• 公開（公告）日: 2018-11-16
• 發明（設計）人: 陳學軍;馬俊;唐松青
• 申請（專利權）人: 上海晉景化學有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種烯啶蟲胺的制備方法。該方法以N?乙基?2?氯?5?吡啶甲胺和1,1?二氯?2?硝基乙烯為起始原料，在低級氯代烴溶劑中，用陰離子交換樹脂作縛酸催化反應，反應完畢，過濾去除陰離子交換樹脂，得到中間體化合物(II)的溶液，向中間體化合物(II)的溶液中通入甲胺氣體，反應完畢，過濾；濾液濃縮、析晶，得到目標化合物(I)。本發明提供了一種反應步驟少，工藝簡單，工藝綠色環保，且收率高，質量好的烯啶蟲胺合成工藝的制備方法。此發明與現有技術工藝相比，工藝操作簡便，操作成本低，無廢水排放，催化劑重復利用，工藝綠色環保，產品質量好，收率高，成本低，十分適合于工業化生產，具有極強的工業應用價值。

技術領域

本發明屬于農藥殺蟲劑合成技術領域，具體涉及一種烯啶蟲胺的制備方法。

背景技術

烯啶蟲胺是繼吡蟲啉之后的新一代煙堿類殺蟲劑，具有高效、低毒、內吸、無交互抗性等特點，是優良的同翅目害蟲防治藥劑，烯啶蟲胺屬新煙堿類殺蟲劑，其作用機制為主要作用于昆蟲神經，抑制乙酰膽堿酯酶活性，作用于膽堿能受體，直接刺激副交感植物神經節骨骼肌神經肌肉接頭處，對昆蟲的神經軸突觸受體具有神經阻斷作用。具有很好的內吸和滲透作用，低毒、高效、廣譜、持效期較長、對作物安全無藥害等特點，殺蟲效果由于啶蟲、脒吡蟲啉等同類型殺蟲劑。該產品是日本武田公司于1989年開發成功。中國國內在2002年左右才開始有相關報道和研究。烯啶蟲胺廣泛用于園藝及農業上防治蚜蟲、飛虱、薊馬、葉蟬等多種害蟲，對于傳統殺蟲劑具有抗性的害蟲也有良好的活性。烯啶蟲胺符合當前國內外農藥產業結構調整的需要，具有較好的經濟效益和社會效益，推廣前景好。因此開發一條工藝先進、成本低廉，綠色環保的合成工藝，可以提高市場的競爭力，產生很大的經濟效益和社會效益。

目前文獻報道合成烯啶蟲胺的制備方法主要有如下幾種：

路線1：以硝基甲烷，二硫化碳，硫酸二甲酯或異氰酸甲酯反應合成1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯，再于2-氯-5氯甲基吡啶為原料合成的中間體N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺縮合反應得到一中間體，再于一甲胺胺化反應得到烯啶蟲胺。

本條路線工藝流程復雜，用到原料硫酸二甲酯毒性大，二硫化碳，氣味大，且操作不安全，環境污染大，成本高等缺點，不適合工業化生產。

路線2：專利US5364989中報道

本條路線用到鹽酸和硝酸硝化，用到大量的酸，廢酸處理困難，環保壓力大，縮合過程溶劑量大，回收困難，造成環境污染，且產品純化需要柱層析處理，反應收率低，成本高，不適工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝生產安全，操作簡單，收率較高，實施成本較低，綠色環保的合成烯啶蟲胺的制備方法，以解決技術背景中出現的問題。

本發明為一種烯啶蟲胺的制備方法，該方法包括步驟：

步驟(a)：以N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺和1,1-二氯-2-硝基乙烯為起始原料，用離子交換樹脂作縛酸催化劑，在溶劑中發生縮合反應，反應完畢，得到中間體化合物(II)的溶液；

步驟(b)：向上述中間體化合物(II)的溶液中通入一甲胺，胺化反應完成后過濾，濾液減壓濃縮后析晶，得到目標化合物(I)-烯啶蟲胺；

其中，上述烯啶蟲胺的制備方法，步驟(a)中，所述N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺與1,1-二氯-2-硝基乙烯的投料摩爾配比為1:1～1.2。

其中，上述烯啶蟲胺的制備方法，步驟(a)中，所述離子交換樹脂為強堿性或弱堿性陰離子交換樹脂，例如可以為苯乙烯-二乙烯苯共聚物、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物等離子交換樹脂；優選地，所述離子交換樹脂型號可以為201x7、D201、D301等。