[發(fā)明專利]一種同時定量分析順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸的方法

有效

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• 申請日: 2018-09-26
• 公開（公告）號: CN109239217B
• 公開（公告）日: 2021-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 唐海燕;張磊;張笛;徐紅彬;張懿
• 申請（專利權(quán)）人: 三門峽恒生科技研發(fā)有限公司;中國科學(xué)院過程工程研究所
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/74
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發(fā)明涉及一種同時定量分析順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸的方法。所述方法包括如下步驟：(1)稱取順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸標(biāo)準(zhǔn)品，配制標(biāo)準(zhǔn)品溶液；(2)以順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸組成的混合物為供試樣品，配制供試樣品溶液；(3)分別取標(biāo)準(zhǔn)品溶液和供試樣品溶液進(jìn)行高效液相色譜分析，條件：C18液相色譜柱，柱溫25～45℃，流動相甲醇和磷酸水溶液，流速0.5～2.0mL/min，紫外檢測器檢測波長200～235nm，外標(biāo)法獲得含量；步驟(1)、(2)的先后順序不限。本方法能快速同時定量分析順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸的含量，具有高靈敏性、準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種同時定量分析順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸的方法。

背景技術(shù)

硫代蘋果酸是多官能團(tuán)化合物，由于巰基較強的還原和螯合配位性能，使其有著廣泛的用途，硫代蘋果酸可用作絡(luò)合滴定掩蔽劑、重金屬解毒劑，并能用于熒光探頭中以探測金屬離子，是多種含硫藥物制備的原料，也是冷燙劑的主要成分及清潔鍍金添加劑，具有重要的應(yīng)用價值。

有關(guān)硫代蘋果酸的合成，已報道的主要有天冬氨酸法、硫代磷酸酯法、順丁烯二酸法和硫脲法。其中硫脲法因原料價廉易得而成為生產(chǎn)中常用的方法，該方法以硫脲和順丁烯二酸酐為起始原料，先合成中間體化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐，再在堿性或酸性溶液中水解制備硫代蘋果酸。在合成制備的過程中需要對原料及產(chǎn)品含量進(jìn)行快速、準(zhǔn)確的分析。

而關(guān)于硫代蘋果酸的定量分析，目前的方法就是通過鐵氰化物滴定巰基，進(jìn)而對硫代蘋果酸進(jìn)行定量，但是原料硫脲的存在會對結(jié)果造成干擾。

“張丹勇,楊永健.二巰基丁二酸鈉及其有關(guān)物質(zhì)的高效液相色譜-電化學(xué)檢測法測定[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,2011,42(9):686-689.”提出利用疏基能夠被電極氧化從而被檢測的原理，建立了高效液相色譜-電化學(xué)檢測法測定二巰基丁二酸鈉及其有關(guān)物質(zhì)的含量。采用C18色譜柱，以50mmol/L磷酸鹽緩沖液(pH2.5)-乙腈(89:11)為流動相，優(yōu)化波形的積分脈沖安培法檢測。二巰基丁二酸鈉在2～10μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

“樂健,王麟達(dá),陳桂良,等.HPLC測定二巰丁二酸的有關(guān)物質(zhì)[J].中國藥學(xué)雜志,2011,46(13):1030-1033.”建立二巰丁二酸中有關(guān)物質(zhì)的HPLC測定方法。方法色譜柱為UltimateXB-C18(4.6mm×150mm,5μm)；流動相A:硫酸氫四丁基銨磷酸鹽溶液(含硫酸氫四丁基銨3.2g/L、磷酸二氫鈉6.5g/L和乙二胺四乙酸二鈉0.09g/L)-甲醇(85:15)；流動相B:甲醇；流速:1.0mL/min；檢測波長220nm；線性梯度洗脫:0min，100％A；10min，100％A；20min，80％A；50min，80％A。結(jié)果二巰丁二酸與丁炔二酸、各雜質(zhì)峰之間分離良好。二巰丁二酸在14.0～112.0μg/mL內(nèi)線性良好，r＝0.9993，檢測限為1.8μg/mL，丁炔二酸在10.3～82.3μg/mL內(nèi)線性良好，r＝1.0000，檢測限為0.4μg/mL，丁炔二鈉的平均加樣回收率為98.3％。該方法專屬性強、準(zhǔn)確度高，適合測定二巰丁二酸的有關(guān)物質(zhì)。雖然上述兩種方法適合測定二巰基丁二酸有關(guān)物質(zhì)，但對于硫代蘋果酸、硫脲和順丁烯二酸酐的測定并不適用。

因此，需要開發(fā)一種成本低、操作簡單、結(jié)果可靠、靈敏度高的可同時定量分析硫代蘋果酸、順丁烯二酸酐和硫脲的方法。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的之一在于提供一種成本低、操作簡單、結(jié)果可靠、靈敏度高的可同時定量分析硫代蘋果酸、順丁烯二酸酐和硫脲的方法。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供一種同時定量分析順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸的方法，包括如下步驟：

(1)稱取順丁烯二酸酐、硫脲和硫代蘋果酸標(biāo)準(zhǔn)品，加入溶劑，配制標(biāo)準(zhǔn)品溶液；