[發明專利]一種三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法

有效

• 申請號: 201811118890.0
• 申請日: 2018-09-25
• 公開（公告）號: CN109232310B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發明（設計）人: 竺傳樂;江煥峰
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C251/86
• 分類號: C07C251/86;C07C249/16;C07C317/34;C07C315/04;C07D215/38
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 羅嘯秋

1.一種三氟乙酰基取代腙衍生物的制備方法，其特征在于所述三氟乙酰基取代腙衍生物的合成方法于包括如下步驟：

在反應器中，加入重氮酸鹽、三氟甲基酮、堿和溶劑，在0～70℃下攪拌反應0.05～24h，反應結束后冷卻至室溫，加入水，有機溶劑萃取反應液，蒸除溶劑得粗產物，經柱層析提純得到三氟乙酰基取代腙衍生物；

所述的重氮酸鹽為R¹-N₂X，其中，R₁為苯基、對溴苯基、間溴苯基、對氯苯基、間氯苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對碘苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲硫基苯基、對二甲氨基苯基、對氰基苯基、對三氟甲基苯基、間三氟甲基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-嗎啉基苯基、對乙炔基苯基、對硝基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,4-二氯苯基、2-萘基、3-(2-甲酸甲酯基)噻吩基、3-(5-甲酸甲酯基)吡啶基或3-喹啉基；X為四氟硼酸根；

所述的三氟甲基酮為其中，R為苯基、對碘苯基、間碘苯基、對溴苯基、間溴苯基、對氯苯基、間氯苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲酸甲酯基苯基、氫、甲基、乙基、異丙基、環己基或叔丁基；

所述重氮酸鹽與三氟甲基酮的摩爾比為1:(1～3)，不為1：3；

所述堿為三乙烯二胺；

所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二氧六環、苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃、乙腈、水中的一種或兩種以上的混合。

所述三氟乙酰基取代腙衍生物具有式(I)所示的結構式：

式中，R₁為苯基、對溴苯基、間溴苯基、對氯苯基、間氯苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對碘苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲硫基苯基、對二甲氨基苯基、對氰基苯基、對三氟甲基苯基、間三氟甲基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-嗎啉基苯基、對乙炔基苯基、對硝基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,4-二氯苯基、2-萘基、3-(2-甲酸甲酯基)噻吩基、3-(5-甲酸甲酯基)吡啶基或3-喹啉基；R為苯基、對碘苯基、間碘苯基、對溴苯基、間溴苯基、對氯苯基、間氯苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲酸甲酯基苯基、氫、甲基、乙基、異丙基、環己基或叔丁基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述堿的加入量與重氮酸鹽的摩爾比為(1～4):1。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述萃取所用有機溶劑為乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚中的一種或兩種以上的混合。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的柱層析提純是指以體積比為(2～100):1的石油醚:乙酸乙酯的混合溶劑為洗脫液的柱層析提純。