[發明專利]固體活化劑體系及其制備方法

在審

• 申請號: 201811114081.2
• 申請日: 2012-07-11
• 公開（公告）號: CN109369830A
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 魏東初;方岳亮
• 申請（專利權）人: 亞培烯科技（杭州）有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/70
• 代理公司: 北京攀騰專利代理事務所(普通合伙) 11374
• 代理人: 彭蓉

1.一種固體活化劑體系的制備方法，其特征在于：由三甲基鋁(TMA)和一種酸在載體存在下進行反應得到所述固體活化劑體系；其中，所述酸是碳數范圍從C1到C50的烴基取代羧酸、聚羧酸、硼酸或烷基硼酸，所述載體是具有較大表面積的多孔粒狀或顆粒固體形式的有機或無機化合物，所述三甲基鋁與酸的Al/O摩爾比范圍為1:0.3至10:1；并且，由于是在載體存在下制備，所述活化劑已經在固體載體上，從而省去制備過程的載體步驟，并且反應過程較易控制，操作方便，生產成本較低，同時所制備的所述固體活化劑具有較高的活性和更長的保質期。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中所述載體是具有較大表面積的多孔粒狀或顆粒固體形式的有機或無機化合物，其中所述載體是無機氧化物、有機材料或碳黑。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其中所述載體是無機氧化物時為二氧化硅，氧化鋁，鋁硅酸鹽或粘土。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其中所述載體是有機材料時為聚烯烴或多孔的苯乙烯聚合物。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中所述多孔的苯乙烯聚合物是多孔的苯乙烯共聚物。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中所述酸為甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，2-乙基己酸，己二酸，檸檬酸，丙二酸，丁二酸，馬來酸，富馬酸，苯甲酸或苯二元酸。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中所述酸是苯甲酸，所述載體是硅膠。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其中所述酸是硼酸，所述載體是硅膠。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其中在加入三甲基鋁之前，酸先與載體反應。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其中在加入酸之前，三甲基鋁先與載體反應。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其中在加入載體之前，酸先與三甲基鋁反應。

12.根據權利要求1所述的制備方法，其中反應在0℃至200℃溫度下進行。

13.根據權利要求1所述的制備方法，其中反應在惰性溶劑中進行。

14.根據權利要求1所述的制備方法，其包括：

稱取三甲基鋁0.72kg即10mol；二氧化硅50kg；甲酸4.6kg即100mol，備用，惰性溶劑甲苯250kg，其中三甲基鋁與甲酸的摩爾比為0.1:1；

將惰性溶劑甲苯250kg，裝入反應容器中，加熱至100℃，攪拌10分鐘，加入三甲基鋁0.72kg，然后邊攪拌邊緩慢加入載體二氧化硅50kg，保持攪拌，反應進行2小時后，緩慢加入甲酸4.6kg，反應溫度保持在100℃左右，反應4小時，過濾出固體、再進行清洗、離心脫水，得到產物固體活化劑體系。

15.根據權利要求1所述的制備方法，其包括：

稱取三甲基鋁7.2kg；硅膠500kg；硼酸0.61kg，備用，惰性溶劑甲苯2500kg，其中三甲基鋁與硼酸的摩爾比為1:0.1；

將惰性溶劑甲苯2500kg，裝入反應容器中，加熱至100℃，攪拌10分鐘，加入三甲基鋁7.2kg，然后邊攪拌邊緩慢加入載體硼酸0.61kg，保持攪拌，反應進行2小時后，緩慢加入硅膠500kg，反應溫度保持在100℃左右，反應4小時，過濾出固體、再進行清洗、離心脫水，得到產物固體活化劑體系。

16.一種烯烴聚合催化劑，其為由權利要求1至15任一項所述制備方法制備的固體活化劑體系與過渡金屬配位化合物的反應產物。