[發(fā)明專利]固體活化劑體系及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811114081.2
• 申請日: 2012-07-11
• 公開（公告）號(hào): CN109369830A
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏東初;方岳亮
• 申請（專利權(quán)）人: 亞培烯科技（杭州）有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/70
• 代理公司: 北京攀騰專利代理事務(wù)所(普通合伙) 11374
• 代理人: 彭蓉

本發(fā)明涉及一種固體活化劑體系，由三甲基鋁(TMA)和一種酸在載體存在下的反應(yīng)產(chǎn)物組成，通過一種酸與三甲基鋁(TMA)反應(yīng)制備一種固體活化劑，由此方法制備的活化劑具有非常高的活性和更長的保質(zhì)期，并且容易操作。此方法制備的活化劑已經(jīng)吸附在固體載體上，因此省去了MAO活化劑載體的步驟。此外由酸代替水使反應(yīng)過程更容易控制，由此法制備的活化劑在生產(chǎn)成本上非常具有競爭力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種固體活化劑，特別涉及一種烯烴聚合反應(yīng)用固體活化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

甲基鋁氧烷(MAO)是最重要的工業(yè)鋁氧烷之一。MAO可與金屬配合物，如茂金屬形成烯烴聚合單活性中心催化劑(SSC)，作為活化劑(或助催化劑)使用。這些催化劑被用于生產(chǎn)聚烯烴，其應(yīng)用包括但不限于聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。

MAO可由三甲基鋁(TMA)部分水解制備：

此反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，過程難以控制，多種方法已被用于控制其生產(chǎn)過程，例如，小規(guī)模的連續(xù)反應(yīng)工藝可用于直接的水解反應(yīng)。

該產(chǎn)品是多種成分的動(dòng)態(tài)混合，而且并沒有被完全了解。該產(chǎn)品是極其危險(xiǎn)的，需要嚴(yán)格的安全系統(tǒng)，包括無水無氧環(huán)境。

此外，活性往往是有限的，因此需要大量過剩的MAO，以確保工業(yè)應(yīng)用的活性，這會(huì)增加成本。該產(chǎn)品保質(zhì)期非常有限，往往需要低溫貯藏。

最后,聚合用MAO活化的催化劑可能導(dǎo)致反應(yīng)堆污垢。MAO和金屬配合物往往需要附載在固體材料中，如硅膠。這可能會(huì)進(jìn)一步降低它的活性。

因此，烯烴聚合催化劑仍需要一個(gè)更好的活化劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術(shù)的不足，提供一種制備過程更容易控制，催化活性更好，保存時(shí)間更久的，能夠取代甲基鋁氧烷的固體活化劑體系，其與茂金屬反應(yīng)形成聚烯烴生產(chǎn)用催化劑。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種固體活化劑體系，由三甲基鋁(TMA)和一種酸在載體存在下的反應(yīng)產(chǎn)物組成。

一種固體活化劑體系的制備方法，通過三甲基鋁與酸在載體存在下反應(yīng)。

上述的固體活化劑體系的制備方法，載體是無機(jī)氧化物或有機(jī)材料。

上述的固體活化劑體系的制備方法，載體是無機(jī)氧化物時(shí)為二氧化硅，氧化鋁，鋁硅酸鹽，或粘土中一種。

上述的固體活化劑體系的制備方法，載體是有機(jī)材料時(shí)為碳黑，聚烯烴，聚烯烴共聚物,多孔的苯乙烯聚合物，多孔的苯乙烯共聚物中一種。

上述的固體活化劑體系的制備方法，酸是碳數(shù)范圍從C1到C50的烴基取代酸或聚酸。上述的固體活化劑體系的制備方法，酸包括甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，2-乙基己酸，己二酸，檸檬酸，丙二酸，丁二酸，馬來酸，富馬酸，苯甲酸，苯二元酸中一種。

上述的固體活化劑體系的制備方法，酸包括硼酸，烷基硼酸和R2BOH及其衍生物中一種。

上述的固體活化劑體系的制備方法，酸是苯甲酸，載體是硅膠。

上述的固體活化劑體系的制備方法，酸是硼酸，載體是硅膠。

上述的固體活化劑體系，固體活化劑的Al/O摩爾比范圍為0.1:1至10:1。

上固體活化劑體系的制備方法，在加入三甲基鋁之前，酸先與載體反應(yīng)。

上述的固體活化劑體系的制備方法，在加入酸之前，三甲基鋁先與載體反應(yīng)。

上述的固體活化劑體系的制備方法，在加入載體之前，酸先與三甲基鋁酸反應(yīng)。

上述的固體活化劑體系的制備方法，反應(yīng)在0℃至200℃進(jìn)行。