[發(fā)明專利]加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811113805.1
• 申請(qǐng)日: 2018-09-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110935463B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 季洪海;張會(huì)成;凌鳳香;王少軍;沈智奇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/883
• 分類號(hào): B01J23/883;C10G45/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)了一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）將氧化鋁粉浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，熱處理后，固液分離，固相物料干燥，得到棒狀氧化鋁團(tuán)簇體；（2）用含多元醇和/或糖類化合物溶液浸泡處理棒狀氧化鋁團(tuán)簇體，得到改性氧化鋁團(tuán)簇體，改性氧化鋁團(tuán)簇體與擬薄水鋁石混捏成型、干燥，然后再惰性氣氛下依次進(jìn)行炭化處理和微波處理，得到含炭氧化鋁載體；（3）將加氫活性組分負(fù)載到含炭氧化鋁載體上，得到加氫脫金屬催化劑。該加氫脫金屬催化劑具有較大的孔容、孔徑，較高的機(jī)械強(qiáng)度，適用于重渣油加氫脫金屬領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，該催化劑特別適用于渣油加氫處理工藝中。

背景技術(shù)

目前，在重質(zhì)油加氫脫金屬的生產(chǎn)過(guò)程中，由于原料油含有一定量的釩、硫、砷、鎳等雜質(zhì)，極易形成沉積，從而堵塞催化劑的孔道，導(dǎo)致催化劑活性迅速下降，甚至失活，影響工業(yè)應(yīng)用。具有較大孔容和較大孔直徑的催化劑容金屬和容積炭能力強(qiáng)，可減緩催化劑的失活、使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期延長(zhǎng)。氧化鋁作為石油化工領(lǐng)域常用的催化劑載體，由于具有良好的機(jī)械性能、比表面積和孔結(jié)構(gòu)易于控制以及價(jià)格低廉等特點(diǎn)，一直以來(lái)是應(yīng)用最為廣泛、用量最大的催化劑載體。活性炭也可以作為加氫催化劑載體，具有豐富的孔隙結(jié)構(gòu)，比表面積高，能夠?yàn)槠渌鶕?dān)載金屬提供更多的活性位和增加活性組分的分散度，但常規(guī)活性炭的微孔率較高，難以滿足加工大分子的要求，而且多數(shù)活性炭材料的機(jī)械強(qiáng)度較差，限制了其在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。

CN101862684A公開(kāi)了一種氧化鋁-活性炭復(fù)合載體和加氫脫硫催化劑，其制備方法如下：乙酸水溶液加入到氧化鋁粉體中混勻，加入活性炭粉和粘結(jié)劑蔗糖后混勻，密閉處理，成型，氮?dú)獯嬖谙赂稍锖捅簾玫窖趸X-活性炭復(fù)合載體；用浸漬法在該載體上負(fù)載活性金屬制得加氫脫硫催化劑。該催化劑適用于餾分油加氫脫硫反應(yīng)中，其活性高于以氧化鋁或活性炭單獨(dú)作為載體所制得的催化劑。但該方法得到的氧化鋁-活性炭復(fù)合載體中，活性炭是以顆粒形式分散于氧化鋁中，其孔結(jié)構(gòu)仍不適宜用作重油或渣油的加氫處理催化劑載體。

CN101890372A公開(kāi)了一種氧化鋁載體及其制備方法。該氧化鋁載體是采用熔鹽超增溶膠團(tuán)法制備的氫氧化鋁凝膠為原料，由于該凝膠中含有表面活性劑和烴類組分，經(jīng)成型和焙燒后，使聚合的氫氧化鋁脫出水分后形成的納米氧化鋁粒子仍具有棒狀的基本結(jié)構(gòu)，而且無(wú)序堆積成框架結(jié)構(gòu)。該技術(shù)制備大孔氧化鋁載體的過(guò)程較復(fù)雜，另外，該技術(shù)制備的棒狀結(jié)構(gòu)的氧化鋁為無(wú)序堆積，形成的孔道較大，雖然有利于膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等大分子的擴(kuò)散，但反應(yīng)分子停留于催化劑的孔道內(nèi)時(shí)間較短，導(dǎo)致催化劑的活性較低。

CN106268969A公開(kāi)了一種催化劑載體及其制備方法以及其脫金屬催化劑。所述催化劑載體由多個(gè)納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成，所述催化劑載體具有開(kāi)放性的孔道，每個(gè)納米棒狀的氧化鋁單體的長(zhǎng)度為100-500nm，直徑為10-50nm。該方法催化劑載體由多個(gè)納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成，形成的孔道較大，雖然有利于膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等大分子的擴(kuò)散，同樣存在反應(yīng)分子停留于催化劑的孔道內(nèi)時(shí)間較短，導(dǎo)致催化劑活性較低的不足。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種加氫脫金屬催化劑的制備方法。該加氫脫金屬催化劑具有較大的孔容、孔徑，較高的機(jī)械強(qiáng)度，適用于重渣油加氫脫金屬領(lǐng)域。

本發(fā)明的加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：

（1）將氧化鋁粉浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，熱處理后，固液分離，固相物料干燥，得到棒狀氧化鋁團(tuán)簇體；

（2）用含多元醇和/或糖類化合物溶液浸泡處理棒狀氧化鋁團(tuán)簇體，得到改性氧化鋁團(tuán)簇體，改性氧化鋁團(tuán)簇體與擬薄水鋁石混捏成型、干燥，然后在惰性氣氛下依次進(jìn)行炭化處理和微波處理，得到含炭氧化鋁載體；

（3）將加氫活性組分負(fù)載到含炭氧化鋁載體上，得到加氫脫金屬催化劑。