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[發明專利]加氫處理催化劑的制備方法有效

專利信息
申請號: 201811113779.2 申請日: 2018-09-25
公開(公告)號: CN110935462B 公開(公告)日: 2022-07-12
發明(設計)人: 季洪海;張會成;王少軍;凌鳳香;沈智奇 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
主分類號: B01J23/883 分類號: B01J23/883;C10G45/08
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
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摘要:
搜索關鍵詞: 加氫 處理 催化劑 制備 方法
【說明書】:

發明公開了一種加氫處理催化劑的制備方法,包括以下內容:(1)將物理擴孔劑、擬薄水鋁石、活性金屬組分混捏成型、干燥、焙燒制得改性氧化鋁載體SI;(2)將載體SI、碳酸氫銨與水混合,然后進行密封熱處理,干燥、焙燒,制得載體SII;(3)將加氫活性組分浸漬液I過飽和浸漬載體SII,然后經干燥、焙燒,得到催化劑Cat?I;(4)將加氫活性組分浸漬液II不飽和噴淋浸漬Cat?I,然后干燥、焙燒,制得加氫處理催化劑。該方法制備的催化劑活性金屬與載體作用適宜,同時表面棒狀結構的活性金屬含量高,具有較高的活性,且表面棒狀結構形成了開放孔道,提高催化劑的抗金屬沉積及抗積碳能力,適用于重質油的加氫處理過程。

技術領域

本發明涉及催化領域,具體地涉及一種加氫處理催化劑的方法,該加氫處理催化劑特別適用于渣油加氫領域。

背景技術

隨著原油劣質化、重質化的加劇,重油高效轉化、提高輕質油品的收率已成為煉油技術發展的一個重要趨勢。渣油固定床加氫技術是實現重油高效轉化的一個有效手段。采用該技術路線能夠有效脫除渣油中的金屬、硫、氮及殘炭等雜質,為催化裂化提供優質進料,在增產輕質油品的同時滿足更嚴格的環保法規要求。加氫脫金屬催化劑主要脫除原料油中包括鎳、釩在內的金屬雜質,以保護下游催化劑不因大量金屬沉積而失去活性。加氫脫金屬催化劑一般由氧化鋁載體負載活性金屬組分組成。載體作為催化劑的骨架,在提供反應孔道和表面的同時可促成活性金屬高度分散,因此,載體的孔道結構對催化劑的反應性能產生重要影響。

CN101890372A公開了一種氧化鋁載體及其制備方法。該氧化鋁載體是采用熔鹽超增溶膠團法制備的氫氧化鋁凝膠為原料,由于該凝膠中含有表面活性劑和烴類組分,經成型和焙燒后,使聚合的氫氧化鋁脫出水分后形成的納米氧化鋁粒子仍具有棒狀的基本結構,而且無序堆積成框架結構。該技術制備大孔氧化鋁載體的過程較復雜,另外,該技術制備的棒狀結構的氧化鋁為無序堆積,形成的孔道較大,雖然有利于膠質、瀝青質等大分子的擴散,但反應分子停留于催化劑的孔道內時間較短,導致催化劑的活性較低。

CN106268969A公開了一種催化劑載體及其制備方法以及其脫金屬催化劑。所述催化劑載體由多個納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成,所述催化劑載體具有開放性的孔道,每個納米棒狀的氧化鋁單體的長度為100-500nm,直徑為10-50nm。該方法催化劑載體由多個納米棒狀的氧化鋁單體堆疊而成,形成的孔道較大,雖然有利于膠質、瀝青質等大分子的擴散,同樣存在反應分子停留于催化劑的孔道內時間較短,導致催化劑活性較低的不足。

CN102861617A公開了一種雙重孔結構氧化鋁載體的制備方法。該方法包括稱取一定量的擬薄水鋁石干膠粉,與適量膠溶劑、助擠劑混合均勻,然后向上述物料中加入適量碳酸氫銨水溶液,將所得物料混捏成可塑體,擠條成型,成型物料放置于密封容器內經水熱處理后焙燒制得氧化鋁載體。該技術制備的氧化鋁載體的孔道在催化劑徑向呈均勻分布,而在加氫脫金屬反應過程中,金屬化合物中的鎳、釩等金屬雜質沉積在催化劑的表層和近表層,導致催化劑孔道的堵塞,進而使催化劑失活。

發明內容

針對現有技術中不足,本發明提供了一種加氫處理催化劑的制備方法,該方法制備的催化劑活性金屬與載體作用適宜,同時表面棒狀結構的活性金屬含量高,具有較高的活性,且表面棒狀結構形成了開放孔道,提高催化劑的抗金屬沉積及抗積碳能力,適用于重質油的加氫處理過程。

本發明的加氫處理催化劑的制備方法,包括以下內容:

(1)將物理擴孔劑、擬薄水鋁石、活性金屬組分混捏成型、干燥、焙燒制得改性氧化鋁載體SI;

(2)將步驟(1)改性氧化鋁載體SI、碳酸氫銨與水混合,然后進行密封熱處理,熱處理后物料經干燥、焙燒,制得載體SII,所述的載體SII為表面生長棒狀結構的氧化鋁載體;

(3)將加氫活性組分浸漬液I過飽和浸漬載體SII,然后經干燥、焙燒,得到催化劑Cat-I;

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