[發(fā)明專利]一種制備氯甲基正丙醚的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811097902.6
• 申請日: 2018-09-20
• 公開（公告）號: CN109232198A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發(fā)明（設計）人: 董秋月;楊彩花
• 申請（專利權）人: 杭州更藍生物科技有限公司
• 主分類號: C07C41/22
• 分類號: C07C41/22;C07C43/12;B01J27/053
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 李品

本發(fā)明公開了一種制備氯甲基正丙醚的方法，采用SO₄^2?/ZrO2@GO固體超強酸催化劑，制備氯甲基正丙醚的方法催化效率高，氯化氫利用率高，選擇性高，產(chǎn)品收率高；只需開車時一次性投入催化劑，就可循環(huán)使用，減少了催化劑的用量和回收等費用，不產(chǎn)生有害廢水或廢渣，綠色環(huán)保。

技術領域

本發(fā)明涉及化合物制備領域，具體涉及一種制備氯甲基正丙醚的方法。

背景技術

氯乙基正丙醚是制備除草劑丙草胺的重要原料之一，該除草劑是一種高效、低毒、早期廣譜稻田專業(yè)選擇性芽期除草劑，在水稻種植領域應用廣泛。

目前，制備該氯乙基正丙醚主要以2-正丙氧基乙醇為主要原料，采用不同氯化劑與其進行氯取代反應。楊建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以2-正丙氧基乙醇和氯化亞砜為反應原料，采用復合催化劑，反應結束后用10％的堿液對其進行中和，從而產(chǎn)生大量有機廢水，產(chǎn)品含量為98.1％，收率97％。童國通在專利CN200810061878.0中公開一種除草劑丙草胺中間體氯醚的制備方法，該方法以雙(三氯甲基)碳酸酯為氯化劑，代替?zhèn)鹘y(tǒng)氯化亞砜、三氯氧磷、氯化氫等氯化劑，在有機溶劑條件下，以有機胺為催化劑，合成氯乙基正丙醚，由于加入有機溶劑，產(chǎn)品須進行蒸餾提純，從而導致產(chǎn)品收率較低，能耗高，且工藝步驟多，同時雙(三氯甲基)碳酸酯(簡稱三光氣)價格較高，不利于產(chǎn)業(yè)化推廣。

2-丙氧基氯乙烷簡稱氯醚，又稱氯醚正丙氧基乙基氯、1-氯-2-丙氧基乙烷、2-氯乙基丙基醚，是合成除草劑丙草胺的一個重要中間體。

ZL200810061878.0公布了一種除草劑丙草胺中間體氯醚的制備方法，以乙二醇單正醚與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑的條件下，使用有機溶劑進行反應，產(chǎn)品純度98.5％，收率88.5％。

浙江化工第30卷第四期《2-正丙氧基氯乙烷的合成與開發(fā)》，以乙二醇單正丙醚和氯化亞砜為原料采用復合催化劑，產(chǎn)品含量大于97％，收率大于97％。ZL200920292880.9公布了一種氯醚生產(chǎn)工藝用滴加裝置。

隨著農(nóng)藥行業(yè)的快速發(fā)展，一方面，氯乙基正丙醚的需求量不斷增大；另一方面對氯乙基正丙醚的質量和工藝環(huán)保也提出了更高的要求。傳統(tǒng)氯乙基正丙醚的制備工藝，存在產(chǎn)品質量不穩(wěn)定、收率低、廢水量大、工藝繁瑣等問題，已經(jīng)不能滿足市場對產(chǎn)品的要求。

因此開發(fā)一種高效、安全、環(huán)保的氯乙基正丙醚合成工藝具有重要的現(xiàn)實意義。

發(fā)明內容

為此，本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、操作安全、無廢水產(chǎn)生，產(chǎn)品純度和收率提升顯著的氯乙基正丙醚的制備方法。

本發(fā)明所述的氯乙基正丙醚的制備方法，包括以下步驟：

將2-正丙氧基乙醇和SO₄^2-/ZrO2@GO固體超強酸催化劑混合后導入氯化反應體系，與氯化氫進行氯化反應，氯化反應體系為多塔串聯(lián)連續(xù)生產(chǎn)工藝，氯化反應結束后，氯化液經(jīng)過蒸餾蒸出氯乙基正丙醚，催化劑、2-正丙氧基乙醇以及重組分(主要為)循環(huán)回用。

所述操作溫度為60～130℃，優(yōu)選100～110℃，操作壓力為20～100kPa，優(yōu)選40～60kPa。首次開車時一次性添加2-正丙氧基乙醇質量0.5～7％的催化劑，優(yōu)選1～2％，正常操作狀態(tài)循環(huán)回用，不再添加。

本發(fā)明采用的SO₄^2-/ZrO2@GO固體超強酸的合成方法，包括如下步驟：