[發明專利]一種制備高純度L-薄荷酮的方法

有效

• 申請號: 201811096924.0
• 申請日: 2018-09-20
• 公開（公告）號: CN109438212B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 王亞新;方文娟;于磊;董菁;李文濱;遲森森;王文;李晶
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C49/407
• 分類號: C07C49/407;C07C45/29;B01J23/46
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本發明公開了一種制備高純度L?薄荷酮的方法，該方法在固體堿負載釕催化劑作用下，原料L?異胡薄荷醇進行非均相催化反應，得產物高純度L?薄荷酮。本發明在溫和反應條件下，利用負載在固體堿上的釕催化劑非均相催化L?異胡薄荷醇高收率制備L?薄荷酮，可以便捷的方式回收催化劑，具有更加簡單的反應工藝，較低的反應成本，良好的環境友好性，通過氫化轉移的工藝無需使用氫氣，具有更好的工藝安全性及工業化前景。

技術領域

本發明屬于薄荷酮制備領域，具體涉及一種制備高純度L-薄荷酮的方法。

背景技術

薄荷酮，別名孟酮，具有天然薄荷的清涼特征香氣。薄荷酮以兩種立體異構體的形式存在：薄荷酮和異薄荷酮，其各自又以兩種對映異構體的形式存在，主要用以配制薄荷型香精，目前公開的制備方法有下述幾種：

專利US3124614利用百里酚在Pd催化劑作用下氫化得到薄荷酮，但原料百里酚不易得到，反應條件苛刻，對設備材質要求較高，設備成本昂貴。

專利CN106061933A公開了一種氣相中的異胡薄荷醇與經活化的氧化性銅催化劑接觸制備薄荷酮的方法，該方法中銅催化劑需進行預活化，預活化方法繁瑣，活化效果對反應收率影響較大，不適宜大規模工業生產，且整個過程需要使用氫氣工藝風險較高，不利于安全生產。

專利CN104603095 A采用含有膦配體的金屬絡合物作為催化劑。該工藝可以達到85％以上的薄荷酮收率，但無法實現高周轉數(TON)，催化劑壽命較短，考慮到催化劑的高成本，此工藝不適合用于工業化合成薄荷酮。

專利CN106068160A涉及一種用于轉移氫化反應的釕-酚催化劑，并且該催化劑在轉移氫化反應中具有優異的性能，將該催化劑用于由異胡薄荷醇制備薄荷酮，具有較高的轉化率和選擇性。但是，該工藝的周轉數(TON)提高有限，催化劑壽命仍然較短，而且還需使用大量的酚衍生物，這對于后期處理以及環境均會產生不利影響。同時，該工藝并不能很好的解決L-薄荷酮純度較差的問題，增加了整個工藝的復雜性。

因此，急需一種工藝簡單，反應條件溫和，經濟高效、環保友好且易于實現工業化的方法來實現薄荷酮的制備。

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備高純度L-薄荷酮的方法，從而解決現有制備薄荷酮工藝中存在的諸多問題，本發明在溫和的反應條件下，利用負載在固體堿上的釕催化劑非均相催化L-異胡薄荷醇高收率制備L-薄荷酮，可以便捷的方式回收催化劑，具有更加簡單的反應工藝，較低的反應成本，良好的環境友好性，通過氫化轉移的工藝無需使用氫氣，具有更好的工藝安全性，具有較好的工業化前景。

如果沒有另行規定，術語“薄荷酮”是指任何可能的立體異構體，包括：

如果沒有另行規定，術語“異胡薄荷醇”是指任何可能的立體異構體，包括：

其中，所述L-異胡薄荷醇結構如下：

所述L-薄荷酮結構如下：

所述D-異薄荷酮結構如下：

為了實現上述發明目的，本發明所采用的技術方案如下：

一種制備高純度L-薄荷酮的方法：在固體堿負載釕催化劑作用下，原料L-異胡薄荷醇進行非均相催化反應，得產物；

所述產物包括對映異構體L-薄荷酮和D-異薄荷酮，其中L-薄荷酮含量為95～100wt％、D-異薄荷酮含量為0～5％。

進一步地，所述L-異胡薄荷醇與固體堿負載釕催化劑中釕元素的摩爾比為50000～500000：1，優選200000：1。