[發明專利]一種制備高純度L-薄荷酮的方法

有效

• 申請號: 201811096924.0
• 申請日: 2018-09-20
• 公開（公告）號: CN109438212B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 王亞新;方文娟;于磊;董菁;李文濱;遲森森;王文;李晶
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C49/407
• 分類號: C07C49/407;C07C45/29;B01J23/46
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1.一種制備高純度L-薄荷酮的方法，其特征在于：在固體堿負載釕催化劑作用下，L-異胡薄荷醇進行非均相催化反應，得產物；

所述產物包括對映異構體L-薄荷酮和D-異薄荷酮，其中L-薄荷酮含量為95～100wt％，D-異薄荷酮含量為0～5wt％；所述產物純度99.5％，純度由L-薄荷酮和D-異薄荷酮之和計算得到；

所述固體堿負載釕催化劑，包括活性組分釕和載體固體堿，所述固體堿為負載有機堿或無機堿的氧化石墨烯。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述L-異胡薄荷醇與固體堿負載釕催化劑中釕元素的摩爾比為50000～500000：1。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述L-異胡薄荷醇與固體堿負載釕催化劑中釕元素的摩爾比為200000：1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述固體堿負載釕催化劑中，有機堿或無機堿占固體堿負載釕催化劑總質量的3～10％；有機堿或無機堿與釕元素的摩爾比為5～20：1。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述有機堿或無機堿占固體堿負載釕催化劑總質量的7～8％。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述有機堿或無機堿與釕元素的摩爾比為12～15：1。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述釕金屬前體選自氯化釕、溴化釕、碘化釕、乙酰丙酮釕、環辛二烯二氯化釕、環辛二烯二四氟硼酸釕、環辛二烯二高氯酸釕、環辛二烯二六氟磷酸釕和二氯(對甲基異丙基苯基)釕二聚體中的一種或多種；

所述有機堿包括但不限于乙酸鈉、乙酸鎂、三乙胺、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、異丙醇鉀、四乙基氫氧化銨、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯、1,4-重氮二環(2,2,2)辛烷；所述無機堿包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸銫、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋁。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述釕金屬前體選自氯化釕和乙酰丙酮釕中的一種或多種。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述有機堿為四乙基氫氧化銨。

10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述無機堿為氫氧化鉀。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，固體堿負載釕催化劑的制備方法，步驟包括：

1)將氧化石墨烯分散于乙醇中，氮氣保護下，加入有機堿或無機堿，然后升溫至100～120℃回流24h以上，過濾，洗滌，干燥，得到負載有機堿或無機堿的氧化石墨烯固體粉末；

2)將步驟1)負載有機堿或無機堿的氧化石墨烯固體粉末分散于乙醇中，然后加入釕金屬前體，攪拌24h以上，過濾，洗滌，干燥，得固體堿負載釕催化劑。

12.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟1)中，氧化石墨烯在乙醇中分散濃度為0.8～1g/100mL；

步驟2)中，負載有機堿或無機堿的氧化石墨烯固體粉末在無水乙醇中分散濃度為0.8～1g/100mL；釕金屬前體以釕元素計，與有機堿或無機堿的摩爾比為1:10～20。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于：步驟2)中，所述釕金屬前體以釕元素計，與有機堿或無機堿的摩爾比為1:15。

14.根據權利要求1～13任一項所述的方法，其特征在于：步驟包括：

a)將固體堿負載釕催化劑與L-異胡薄荷醇在精餾反應器中混合，在絕對壓力10～100Pa，80～150℃，全回流條件下，進行催化轉移氫化反應；

b)步驟a)中反應進行8～12h后，調節回流比為5～10:1，反應精餾12～30h，得產物。