[發(fā)明專利]識別和熒光定量農(nóng)藥的納米印跡微球及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811094379.1
• 申請日: 2018-09-19
• 公開（公告）號: CN109265601B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發(fā)明（設計）人: 龍澤榮;冉文生;沈仕林;袁輝;李漫江
• 申請（專利權）人: 新疆維吾爾自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院
• 主分類號: C08F220/34
• 分類號: C08F220/34;C08F220/06;C08F2/44;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;G01N21/64
• 代理公司: 北京中政聯(lián)科專利代理事務所(普通合伙) 11489
• 代理人: 陳超

本發(fā)明涉及一種識別和熒光定量農(nóng)藥的納米印跡微球，其為多層結構，其特征在于所述納米印跡微球由SiO₂納米微球核以及三層殼組成，所述SiO₂核表面包覆一層稀土離子層，所述稀土離子層外包覆一層二氧化硅層，該二氧化硅層上形成分子印跡聚合物層；其中所述的分子印跡聚合物層為農(nóng)藥的分子印跡聚合物層。本發(fā)明還涉及所述納米印跡微球的制備方法。

發(fā)明領域

本發(fā)明涉及一種識別和熒光定量農(nóng)藥的納米印跡微球及其制備方法，特別是識別和熒光定量氨基甲酸酯類農(nóng)藥的納米印跡微球及其制備方法。

背景技術

氨基甲酸酯類農(nóng)藥是針對有機磷和有機氯農(nóng)藥的缺點而開發(fā)出的一種無特殊氣味，在酸性環(huán)境下穩(wěn)定，堿性環(huán)境分解的新型廣譜殺蟲、殺螨、除草劑。氨基甲酸酯類農(nóng)藥具有高選擇性、高效、廣譜、毒性低但有致癌性、易分解和殘毒少的特點，在農(nóng)業(yè)、林業(yè)和牧業(yè)等方面得到了廣泛的應用。但隨著氨基甲酸酯類農(nóng)藥的大量使用，環(huán)境中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測成為了關注的熱點。迄今為止，酶抑制法、免疫分析法、電化學方法、氣相色譜法(GC)、氣相色譜質(zhì)譜法(GC-MS)、和液相色譜法(LC)、液相色譜質(zhì)譜法(LC-MS)等多種方法用于農(nóng)藥檢測。盡管這些方法的敏感性和特異性都有所提高，但花費高、時間長；而且由于被檢測物通常成分復雜，背景干擾明顯，因此測試前需要做復雜的前處理來去除或降低干擾物濃度。表面分子印跡聚合物具有高選擇性、穩(wěn)定性好、可重復使用等特點，其與傳感元件結合開發(fā)的傳感器，兼具了固相微萃取的快速分離與儀器定量檢測的優(yōu)勢，簡化了檢測程序，縮短了測試時間。

目前，研究較多的有量子點印跡聚合物傳感器，其具有獨特熒光特性的量子點(QDs)，如ZnS、InP/ZnS、ZnSe、CdSe、CdS、CdTe等，以QDs為響應源，在其表面進行印跡，形成核殼結構的量子點印跡聚合物傳感器，并且將量子點高熒光效率和印跡聚合物高選擇性很好的結合起來。目前已有不少研究實例，可用于選擇性地識別檢測目標物質(zhì)，但是存在穩(wěn)定性不好、毒性和壽命較短的問題。近來，熒光MIPs傳感器是研究較多的一類分子印跡傳感器，目前已報道的熒光MIPs傳感器主要構建方法有兩種；其中一種是熒光功能單體參與形成MIPs熒光傳感器；如N-烯丙基-4-乙二胺-1,8-萘二甲酰亞胺、硝基苯惡二唑基聚合單體等自身具有熒光的功能單體；另一種則是通過配位反應形成的，如Tb(MAH)³⁺、釕配合物等稀土熒光功能單體，所形成的該類分子印跡傳感器能夠選擇性分離和檢測目標物質(zhì)。

因此，采用層層組裝的方法，以二氧化硅為核，稀土涂層為基底構建的新型稀土熒光材料的分子印跡聚合物(MIPs)用于生物醫(yī)藥與化學感應領域，特別是用于識別和熒光定量農(nóng)藥，是首次報道的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種識別和熒光定量農(nóng)藥的納米印跡微球，其為多層結構，其特征在于所述納米印跡微球由SiO₂納米微球核以及三層殼組成，所述SiO₂核表面包覆一層稀土離子層，所述稀土離子層外包覆一層二氧化硅層，該二氧化硅層上形成分子印跡聚合物層；其中所述的分子印跡聚合物層為農(nóng)藥的分子印跡聚合物層。

本發(fā)明還涉及一種制備識別和熒光定量農(nóng)藥的納米印跡微球的方法，其特征在于包含以下步驟：

(1)SiO₂納米微球核的合成

將無水乙醇、正硅酸烷基酯(例如正硅酸乙酯)、氨水和水按照體積比100:5-15:5-10:20-30混合，得到納米二氧化硅顆粒，洗滌至中性后，分散至無水乙醇中，得到納米二氧化硅分散液A，其濃度為0.2g/mL-0.8g/mL，優(yōu)選0.3g/mL-0.6g/mL，更優(yōu)選0.3g/mL-0.5g/mL；

(2)Gd₂O₃:M³⁺稀土離子層的合成