[發明專利]識別和熒光定量農藥的納米印跡微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201811094379.1
• 申請日: 2018-09-19
• 公開（公告）號: CN109265601B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 龍澤榮;冉文生;沈仕林;袁輝;李漫江
• 申請（專利權）人: 新疆維吾爾自治區產品質量監督檢驗研究院
• 主分類號: C08F220/34
• 分類號: C08F220/34;C08F220/06;C08F2/44;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;G01N21/64
• 代理公司: 北京中政聯科專利代理事務所(普通合伙) 11489
• 代理人: 陳超

1.一種識別和熒光定量農藥的納米印跡微球，其為多層結構，其特征在于所述納米印跡微球由SiO₂納米微球核以及三層殼組成，所述SiO₂核表面包覆一層稀土離子層，所述稀土離子層外包覆一層二氧化硅層，該二氧化硅層上形成分子印跡聚合物層；其中所述稀土離子層為兩種稀土元素形成的Gd₂O₃:M³⁺稀土離子層；所述稀土元素M選自以下的一種：Tb、Ru、Dy、Sm、Yb、Er、Ho或Eu；

其中所述的分子印跡聚合物層為農藥的分子印跡聚合物層。

2.根據權利要求1的納米印跡微球，其中所述農藥為氨基甲酸酯類農藥，其為速滅威(Metolcarb)、涕滅威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、異丙威(Isoprocorb)、抗蚜威(Pirimicarb)、滅多威(Methomyl)、甲萘威(1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(Carbaryl))。

3.根據權利要求1的納米印跡微球，其中所述Gd₂O₃:M³⁺稀土離子層為Gd₂O₃:Eu³⁺稀土離子層。

4.一種制備識別和熒光定量農藥的納米印跡微球的方法，其特征在于包含以下步驟：

(1)SiO₂納米微球核的合成

將無水乙醇、正硅酸烷基酯、氨水和水按照體積比100:5-15:5-10:20-30混合，得到納米二氧化硅顆粒，洗滌至中性后，分散至無水乙醇中，得到納米二氧化硅分散液A，其濃度為0.2g/mL-0.8g/mL；

(2)Gd₂O₃:M³⁺稀土離子層的合成

將兩種稀土金屬的水溶性鹽混合，并溶于少量水至其恰好溶解完的程度，之后與步驟(1)的納米二氧化硅分散液A研磨直至產生顆粒狀混合物，高溫干燥；之后，經無水乙醇洗滌至中性，將所得納米SiO₂-Gd₂O₃:M³⁺復合顆粒分散在無水乙醇中，得到分散液B，其濃度為0.2g/mL-1.0g/mL；

(3)二氧化硅層的制備

將一定量分散液B與去離子水、無水乙醇和氨水混合，滴加正硅酸烷基酯，室溫下攪拌；將得到混合物離心、無水乙醇洗滌至中性；將所得的納米SiO₂-Gd₂O₃:M³⁺-SiO₂復合顆粒分散在無水乙醇中，得到分散液C，其濃度為0.3g/mL-0.5g/mL；

(4)硅烷偶聯劑對SiO₂-Gd₂O₃:M³⁺-SiO₂的改性

分散液C加入溶劑中超聲分散，室溫攪拌，然后逐滴加入硅烷偶聯劑；氮氣保護下，攪拌下加熱回流；將混合物離心、分離、無水乙醇洗滌；將得到的改性的SiO₂-Gd₂O₃:M³⁺-SiO₂納米顆粒分散在無水乙醇中，得到分散液D；其濃度為0.3g/mL-0.5g/mL；

(5)SiO₂-Gd₂O₃:M³⁺-SiO₂-MIPs的制備

將模板農藥和功能單體加入到溶劑中，并在室溫下氮氣保護下，加入分散液D、交聯劑和引發劑；之后加熱反應，分離產物，得到形成有農藥分子印跡聚合物層的微球；洗脫模板農藥，用醇洗滌至中性，離心，真空干燥，得納米印跡微球。

5.根據權利要求4的方法，其中步驟(2)中，M與Gd的摩爾比為1:4-4.5；其中Gd的水溶性鹽與納米二氧化硅分散液中的二氧化硅的摩爾比為1:20-60。