[發明專利]5-溴吡啶-2;3-二羧酸鎳配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201811070742.6
• 申請日: 2018-09-13
• 公開（公告）號: CN109021031A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發明（設計）人: 劉崢;梁楚欣;梁秋群;勞潔;吳歡
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種5?溴吡啶?2,3?二羧酸鎳配合物及其制備方法。該配合物屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，晶胞參數為a=13.4709(10)?，b=9.7206(8)?，c=7.6322(6)?，α=90.00°，β=105.242°，γ=90.00°，V=999.40(14)?³，Z=4。所述方法是以5?溴吡啶?2,3?二羧酸為配體，在無水乙醇、蒸餾水和N,N?二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，與六水合氯化鎳反應，制備5?溴吡啶?2,3?二羧酸鎳配合物。本發明所述的制備方法具有綠色環保、操作簡單、重復性好等優點，成功的合成了5?溴吡啶?2,3?二羧酸鎳配合物，為合成含氮雜環羧酸過渡金屬配合物提供了一定的理論依據。

技術領域

本發明屬于金屬有機配合物合成技術領域，特別涉及一種5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物及其制備方法。

背景技術

配合物是通過配位鍵將金屬中心離子與有機配體、無機陰離子以及中性配體結合起來而形成結構復雜的分子，凡是含有配位單元的化合物都稱作配位化合物。由于配合物的結構復雜多變和性能優異的特點，在光電材料、生物學、磁性材料和催化等領域具有廣泛的應用前景，因此設計、合成結構新穎，具有特殊功能的配合物已然成為科研工作者的研究熱點。金屬離子易于N,S,O,P等含孤對電子原子發生配位，形成具有1D，2D和3D結構的配合物。含氮雜環羧基類配體結合了氮雜環和羧基的特點，其羧酸基團在與金屬離子發生配位時，可展現出單齒配位、雙齒螯合、不對稱螯合、三齒、四齒等多種配位方式，從而能夠衍生出構型復雜多樣、結構新穎、功能不同的配合物。目前合成配合物常用的方法有：常溫溶液法、水熱法、溶劑熱法、蒸發法、擴散法和電化學法等。

金屬離子是影響配合物結構的重要因素，不同的金屬離子因為配位數不一樣，所形成的配合物的性質也具有不一樣。過渡金屬配合物在磁性、催化、發光、氣體吸附等方面具有廣泛的應用。本申請提供了一種以5-溴吡啶-2,3-二羧酸、過渡金屬鹽為原料，經溶劑熱法，合成化學式為[C₇H₆BrNNiO₆]_n鎳配合物的結構及其制備方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物及其制備方法。

本發明的思路：利用5-溴吡啶-2,3-二羧酸為配體和六水合氯化鎳通過溶劑熱法獲得5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物。

本發明的5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，晶胞參數為α＝90.00°，β＝105.242°，γ＝90.00°，Z＝4。

制備該5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物的具體步驟為：

(1)稱量0.25mmol(0.0595g)的NiCl₂·6H₂O溶于5mL蒸餾水和5mL無水乙醇中，制得氯化鎳溶液。

(2)稱量0.25mmol(0.0615g)的5-溴吡啶-2,3-二羧酸和2mLDMF，加入到25mL的燒杯中，攪拌至溶解，制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液。

(3)將步驟(1)制得的氯化鎳溶液逐滴加入到步驟(2)制得的5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液中，超聲震蕩20min，用氨水調節pH值至5～7，使溶液澄清，再繼續震蕩10min，制得混合溶液。

(4)將步驟(3)制得的混合溶液轉入25mL帶有聚四氟乙烯瓶的反應釜中，放入烘箱加熱至140℃反應72h，然后以10℃/h的速率降溫至90℃，再保溫10h，關閉烘箱讓其在自然狀態下冷卻至室溫后取出反應釜，有綠色針狀晶體生成，用丙酮和無水乙醇交替洗滌3次，每次丙酮和無水乙醇的用量均為5mL，然后放入50℃真空干燥箱中，干燥12h，即制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸鎳配合物。