[發(fā)明專利]一種四環(huán)素碳點熒光分子印跡材料的制備方法

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• 申請日: 2018-09-12
• 公開（公告）號: CN109160976A
• 公開（公告）日: 2019-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 方國臻;趙悅清;胡雪蓮;趙鵬;王碩
• 申請（專利權(quán)）人: 天津科技大學(xué)
• 主分類號: C08F222/14
• 分類號: C08F222/14;C08F220/06;C09K11/06;G01N21/64;B01J20/281
• 代理公司: 天津合正知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12229
• 代理人: 陳松

本發(fā)明提供一種四環(huán)素碳點熒光分子印跡復(fù)合材料的制備方法：采用CDs作為載體，以甲醇/水為溶劑，加入四環(huán)素、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二異丁腈合成了一種四環(huán)素碳點熒光分子印跡復(fù)合材料。本發(fā)明的優(yōu)點是以綠色穩(wěn)定的碳點作為熒光檢測信號，結(jié)合分子印跡技術(shù)的選擇性，合成了對四環(huán)素具較高選擇性的熒光分子印跡復(fù)合材料CDs@MIP。其制備工藝科學(xué)，成本低廉，操作簡單，反應(yīng)條件易于控制；所制備的四環(huán)素吸附功能材料適用于水環(huán)境中痕量四環(huán)素的吸附檢測，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子光學(xué)傳感材料制備技術(shù)及抗生素檢測方法研究領(lǐng)域，特別是涉及一種碳點分子印跡熒光復(fù)合材料的制備方法及在四環(huán)素識別檢測中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

四環(huán)素類(TCs)因其具有良好的口服吸收能力，低毒性，低成本和廣譜抗菌活性等優(yōu)點，已廣泛應(yīng)用于獸醫(yī)藥領(lǐng)域。然而，殘留的四環(huán)素存在著一定的安全隱患：食用動物肉類等產(chǎn)品可能會引起人的過敏反應(yīng)，另外，殘留物也可能增加細(xì)菌對抗生素的抗性，更糟的是，水體和土壤環(huán)境也會受到污染。由于對人體健康的潛在毒性，很多國家已經(jīng)限制使用四環(huán)素，并對動物源性食品中四環(huán)素的殘留限量作出嚴(yán)格規(guī)定，例如我國在一系列食品中明確規(guī)定了四環(huán)素的最低殘留量，包括肝臟(300ppm)，肌肉組織(100ppm)，腎臟(600ppm)，奶類(100ppm)和禽蛋類(200pm)。為了達到監(jiān)測的目的，國內(nèi)外已經(jīng)研發(fā)了各種方法來檢測TCs，特別是傳統(tǒng)的高效液相色譜法(HPLC)，化學(xué)發(fā)光法，毛細(xì)管電泳(CE)和試紙比色法。然而，在這些方法中，通常需要復(fù)雜昂貴的儀器設(shè)備或是復(fù)雜的樣品前處理，這些缺點使得它們在實際應(yīng)用中有一定的局限性。

結(jié)合分子印跡技術(shù)的高選擇性與量子點熒光檢測技術(shù)的高靈敏度，可制得新穎的、高效的多功能分子印跡聚合物，有望大力提升分子印跡聚合物的選擇性識別，并實現(xiàn)對水環(huán)境中痕量四環(huán)素的富集和檢測，解決自然環(huán)境中提取和凈化過程復(fù)雜的問題。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種水相檢測四環(huán)素碳點熒光分子印跡復(fù)合材料的制備方法。

為達到上述目的，本發(fā)明創(chuàng)造的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：

采用CDs作為載體，合成了一種四環(huán)素碳點熒光分子印跡復(fù)合材料。

本發(fā)明還提供了一種制備如上所述的碳點熒光分子印跡復(fù)合材料的方法，包括如下制備步驟：

(1)將10g檸檬酸(CA)溶解于40ml去離子水中，加入4.2g氫氧化鎂(Mg(OH)₂)及5ml乙二胺(EDA)，進行碳化聚合反應(yīng)，所得的產(chǎn)物經(jīng)透析、冷凍干燥，即得高熒光碳點(CDs)，避光，密封置于4℃冰箱中保存。

(2)將步驟(1)中得到的1-7mg碳點(CDs)加入到5ml甲醇-水溶液中，超聲處理使之溶解并分散均勻，然后先加入四環(huán)素和甲基丙烯酸，再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二異丁腈，超聲處理使之溶解并分散均勻，通氮氣除氧后密封，于60℃水浴中熱聚合18-24h；所述四環(huán)素0.05-0.15mmol，偶氮二異丁腈0.06-0.08mmol，甲基丙烯酸0.2-1mmol，乙二醇二甲基丙烯酸酯4-8mmol；

(3)反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入甲醇進行超聲離心，除去未反應(yīng)物，于烘箱中50℃干燥，將得到的塊狀聚合物進行研磨，過200目篩，用索氏提取器以甲醇-冰醋酸溶液洗脫，除去模板分子，于烘箱中50℃干燥后，得到熒光分子印跡復(fù)合材料，置于干燥器中備用。

進一步，步驟(1)碳化聚合反應(yīng)為200℃下反應(yīng)3h。

進一步，步驟(1)碳化聚合反應(yīng)后的產(chǎn)物透析48h、冷凍干燥24h。

進一步，步驟(2)中TC與CDs熒光納米粒子的質(zhì)量比為44.443：1-7。

進一步，步驟(2)中甲醇-水的體積比為9:1。