[發明專利]二環己基碳二亞胺的制備方法

在審

• 申請號: 201811045065.2
• 申請日: 2018-09-07
• 公開（公告）號: CN109232319A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發明（設計）人: 王冠慶;梁寒冰;崔寶龍;李凱
• 申請（專利權）人: 山東金城柯瑞化學有限公司
• 主分類號: C07C267/00
• 分類號: C07C267/00
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明屬于精細化工技術領域，具體的涉及一種二環己基碳二亞胺的制備方法。將氯乙酰氯溶于溶劑得到A液，將二環己基脲、催化劑和溶劑攪拌均勻得到B液，在一定溫度下，將A液滴加到B液中，然后保溫反應，反應完畢后加入pH調節劑調至中性，將反應液抽濾，濾液常壓下蒸餾除去溶劑，再減壓蒸餾得到二環己基碳二亞胺。本發明所述的二環己基碳二亞胺的制備方法工藝簡單，大大提高了反應的穩定性和產品收率，能夠工業化大規模生產，具有簡單易行、操作簡便的優點。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體的涉及一種二環己基碳二亞胺的制備方法。

背景技術

二環己基碳二亞胺(DCC)是一種白色或淡黃色晶體，熔點很低，在有機、醫藥、染料和生物合成領域應用廣泛，常被作為脫水劑用于醛、酮、酯、氨基酸等化合物的合成。

目前，合成二環己基碳二亞胺的方法主要有以下幾種方法：硫脲法、脲法和光氣法。CN101096349A的專利報道了一種采用硫脲法生產二環己基碳二亞胺的工藝，其采用環己烷和二硫化碳反應生成二環己基硫脲和硫化鈉，二環己基硫脲再經次氯酸鈉二次氧化脫硫化氫而生成二環己基碳二亞胺。該工藝在二環己基硫脲氧化脫硫化氫過程中使用三乙基芐基氯化銨或聚乙二醇作為催化劑來加速氧化反應，保證氧化反應的徹底，同時利用第一步反應的副產物硫化堿去除產品中的硫磺，降低了生產成本，提高了產品質量。但是，該法會產生H₂S副產物，存在嚴重的安全問題，同時污染環境。專利CN101928237A公開了一種采用脲法再生法制備二環己基碳二亞胺的生產工藝，以二環己基脲為原料先堿洗除雜再用氧化劑進行再生處理，在有機溶劑中40℃-42℃下攪拌反應0.15-2小時，可以實現二環己基碳二亞胺再生，為DCC的循環生產與使用提供了有利條件，但產品收率不夠高、難以滿足工業應用的需要。專利CN105503656A報道了一種碳二亞胺的制備方法，以二環己基脲和和雙(三氯甲基)碳酸酯作為原料，采用復合催化劑，制備得到二環己基碳二亞胺，其特征在于：復合催化劑為稀土化合物與離子液體的復配混合物。該法可以優化碳二亞胺的收率和純度，但易分解產生劇毒的光氣，安全隱患大且工業生產不夠穩定。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種二環己基碳二亞胺的制備方法。該制備方法工藝簡單，大大提高了反應的穩定性和產品收率，能夠工業化大規模生產，具有簡單易行、操作簡便的特點。

本發明所述的二環己基碳二亞胺的制備方法，具體是將氯乙酰氯(BTC)溶于溶劑得到A液，將二環己基脲(DCU)、催化劑和溶劑攪拌均勻得到B液，在一定溫度下，將A液滴加到B液中，然后保溫反應，反應完畢后加入pH調節劑調至中性，將反應液抽濾，濾液常壓下蒸餾除去溶劑，再減壓蒸餾得到二環己基碳二亞胺。

其中：

A液和B液中所述的溶劑為甲基叔丁基醚、乙腈、丙酮、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一種或多種；優選二氯甲烷、乙腈或丙酮中的任意一種。

催化劑為吡啶、吡咯、甲胺、三乙胺或四丁基溴化銨的一種或多種；優選吡啶。

將A液滴加到B液中，滴加溫度為-10-30℃，優選0-10℃；滴加時間為1-5h，優選3-5h。

保溫反應的反應溫度為0-70℃，優選40-60℃；反應時間為2-10h，優選5-7h。

A液和B液所用溶劑為同一種溶劑，二環己基脲與總溶劑的質量體積比為1:5-12g/mL。

總溶劑為A液和B液中的溶劑的和。

二環己基脲與氯乙酰氯的摩爾比為1:1.5-3。

二環己基脲與催化劑的摩爾比為1:0.005-0.01。

pH調節劑為氨氣、碳酸鉀或碳酸鈉中的一種，優選氨氣。

本發明的反應機理如下：