[發(fā)明專利]一種含貴金屬鈦硅分子篩及其合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811044915.7
• 申請日: 2018-09-07
• 公開（公告）號: CN110407225B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 史春風(fēng);林民;朱斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種含貴金屬鈦硅分子篩的合成方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將有機(jī)硅源、鈦源、貴金屬源與堿性模板劑和水進(jìn)行混合，得到混合物A，并將得到的混合物A進(jìn)行第一晶化；

(2)將第一晶化后的物料、無機(jī)硅源、可選的鈦源、可選的堿性模板劑、可選的水混合，得到混合物B，將得到的混合物B進(jìn)行第二晶化，然后回收固體產(chǎn)物；

其中，步驟(1)在釩化合物存在下進(jìn)行。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中，

第一晶化的條件包括：溫度為100-180℃，時間為1-12h；和/或

第二晶化的條件包括：溫度為120-200℃，時間為6-36h。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其中，第二晶化的溫度比第一晶化的溫度高10-50℃；和/或

第二晶化的時間比第一晶化的時間長5-24h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，所述釩化合物與有機(jī)硅源和無機(jī)硅源的總和的摩爾比為0.1-10：100。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，所述釩化合物為釩的氧化物、釩的鹵化物、釩酸、釩酸鹽、釩的碳酸鹽、釩的硝酸鹽、釩的硫酸鹽和釩的氫氧化物中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，混合物A中有機(jī)硅源的水解率為80-100％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，步驟(1)中，有機(jī)硅源、鈦源、貴金屬源、堿性模板劑與水的摩爾比為100:(0.5-20):(0.1-20):(5-100):(400-2000)，其中，有機(jī)硅源以SiO₂計、鈦源以TiO₂計、堿性模板劑以O(shè)H^-或N計；和/或

步驟(2)中，無機(jī)硅源與鈦源的摩爾比為100:(0.5-20)，無機(jī)硅源以SiO₂計，鈦源以TiO₂計。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，以SiO₂計，有機(jī)硅源與無機(jī)硅源的用量摩爾比0.05-0.5:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的合成方法，其中，以SiO₂計，有機(jī)硅源與無機(jī)硅源的用量摩爾比為0.1-0.5:1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的合成方法，其中，

所述堿性模板劑為尿素、季銨堿化合物和脂肪族胺化合物中的一種或多種；

所述有機(jī)硅源為選自式I所示的含硅化合物中的一種或多種；

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄各自為C₁-C₄的烷基；

所述無機(jī)硅源為硅溶膠和/或硅膠；

所述鈦源為無機(jī)鈦鹽和/或有機(jī)鈦酸酯；

所述貴金屬源為貴金屬的氧化物、貴金屬的鹵化物、貴金屬的碳酸鹽、貴金屬的硝酸鹽、貴金屬的硝酸銨鹽、貴金屬的氯化氨鹽、貴金屬的氫氧化物和貴金屬的絡(luò)合物中的一種或多種，所述貴金屬為Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一種或多種。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的合成方法，其中，

所述堿性模板劑為尿素、季銨堿化合物和脂肪族醇胺化合物中的一種或多種。

12.權(quán)利要求1-11中任意一項(xiàng)所述的合成方法得到的含貴金屬鈦硅分子篩。

13.權(quán)利要求12所述的含貴金屬鈦硅分子篩在氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。