[發明專利]一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 201811036609.9
• 申請日: 2018-09-06
• 公開（公告）號: CN108997534A
• 公開（公告）日: 2018-12-14
• 發明（設計）人: 吳志朋;尚吉永;謝豐鳴;李景亮;林潤雄;曲春林
• 申請（專利權）人: 萬達集團股份有限公司;山東萬達化工有限公司
• 主分類號: C08F279/06
• 分類號: C08F279/06;C08F212/08;C08F220/14
• 代理公司: 青島高曉專利事務所(普通合伙) 37104
• 代理人: 黃曉敏

本發明涉及聚合物制備技術領域，尤其是一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法。本發明的一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法，采用7℃左右的低溫乳液聚合方法，合成丁苯膠乳，控制膠乳粒徑在100nm左右，滿足透明性的要求；低溫乳液聚合合成丁苯膠乳，與高溫乳液聚合合成丁苯膠乳相比，橡膠相分子量大且分子量分布窄，有利于沖擊性能的提高，采用低溫乳液聚合合成丁苯膠乳，再接枝苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯，制備的MBS樹脂具有透明性與抗沖擊性。

技術領域

本發明涉及聚合物制備技術領域，尤其是一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法。

背景技術

MBS樹脂是在ABS樹脂基礎上發展起來的一種功能性樹脂。MBS樹脂是丁二烯（BD）、苯乙烯（ST）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）通過乳液聚合制得的，亞微觀形態上具有典型的核/殼結構，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物構成樹脂相，丁苯膠乳構成橡膠相。由于MBS樹脂的特殊結構，使得MBS樹脂具有良好的低溫性能、高抗沖擊性能、透明性能、表面光潔性能和易加工等性能，并且其樹脂溶度參數（9.2-9.5）與PVC樹脂(9.5-9.7)相近，使得MBS樹脂用作PVC樹脂加工改性劑時具有很好的透明性能和抗沖擊性能。

作為透明型MBS樹脂主要用于PVC薄膜、透明片材。保證PVC/MBS合金的光學性能有兩條途徑：一是減小MBS粒徑使其小于可見光波長（可見光波長0.4-0.7μm），以消除分散相粒子對光的散射作用，要求橡膠相粒徑在100nm左右，但制備的MBS樹脂的抗沖擊性能就不理想；二是改變MBS樹脂組成，使其折光指數與PVC樹脂匹配。已知PVC/MBS合金體系相關物質的折光指數：PVC為1.54-1.55，ST為1.590–1.592，PB為1.518，MMA為1.489，要使MBS樹脂的折光指數與PVC相匹配，通過調節MBS樹脂中的各組成含量就可以解決，其中橡膠相粒徑的大小控制是制備透明MBS樹脂的關鍵技術。

傳統透明MBS樹脂是采用高溫乳液聚合合成丁苯膠乳（聚合溫度在65℃左右），膠乳粒徑控制在100nm左右，但制備的MBS樹脂不具備抗沖擊性。抗沖擊MBS樹脂是通過合成大粒徑丁苯膠乳制得，但制備的MBS樹脂不具備透明性。

發明內容

本發明的目的在于提供一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法，克服前述現有技術存在的不足，利用低溫乳液聚合方法合成丁苯膠乳，使制得的MBS樹脂兼具高透明性與高抗沖擊性。

本發明解決其技術問題所采取的技術方案是：

一種低溫透明高抗沖MBS樹脂的制備方法，其特征在于：包括如下制備步驟：

（1）橡膠相膠乳的合成：向10L反應釜中通入氮氣，反應釜的轉速設定為80-120rpm，加入分散介質，通過抽真空的方式除去分散介質中的氧氣，依次向反應釜中乳化劑、聚合單體、引發劑、分子量調節劑，通過pH調節劑調節pH=9-11，控制固含量在30-40%，氮氣保護下升溫至7±1.5℃，恒溫反應18-24h，轉化率≥93%且膠乳粒徑=80-110nm時，結束反應，即得橡膠相乳膠；

（2）樹脂相接枝聚合：向10L反應釜中通入氮氣，反應釜的轉速設定為140-160rpm，加入步驟（1）制得的橡膠相膠乳，通過抽真空的方式除去橡膠相膠乳中的氧氣，恒溫下加入樹脂相單體、分子量調節劑、引發劑和引發助劑，通過pH調節劑調節pH=9-10，控制固含量在30-50%，氮氣保護下反應釜升溫至50±2℃，很穩反應4-6h，轉化率大于98%且粘度=90-110cp時，結束反應，即得MBS樹脂乳液；

（3）噴霧干燥：將步驟（2）合成的MBS樹脂乳液送入噴霧干燥設備，噴霧干燥，即得MBS樹脂粉末。

優選的，所述步驟（1）中，分散介質為去離子水；所述乳化劑為陰離子型乳化劑；所述聚合單體為丁二烯和苯乙烯；所述引發劑為氧化-還原體系；所述分子量調節劑為十二烷基硫醇；所述pH調節劑為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種。