[發明專利]用金屬有機骨架模板法制備多孔鈦膠的固相萃取分析方法

有效

• 申請號: 201811036457.2
• 申請日: 2018-09-06
• 公開（公告）號: CN109239246B
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發明（設計）人: 李榮;姜子濤;湯書華;孟慶茹
• 申請（專利權）人: 天津商業大學
• 主分類號: G01N30/60
• 分類號: G01N30/60;B01J20/02;B01J20/28;G01N23/2005;G01N23/2251;G01N21/33;C01G23/053
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 仝林葉

本發明公開了一種金屬有機骨架模板法制備多孔鈦膠用于固相萃取，提供一種高效固相萃取分析的方法。本發明以鈦離子與有機配體分子構建金屬有機骨架材料，以金屬有機骨架材料為模板制備多孔鈦膠，通過煅燒得到多孔鈦膠固定相，利用金屬有機骨架材料粒徑、孔徑的可控性可以實現對多孔鈦膠粒徑、孔徑可調，可以對磷脂樣品進行有效富集。本發明對擴展多孔鈦膠在色譜分析中應用具有重要的意義。

技術領域

本發明涉及色譜分析技術領域，特別是涉及將金屬有機骨架模板煅燒制備的多孔鈦膠用于固相萃取分析的方法。

背景技術

鈦膠是一種非常穩定的金屬氧化物，與硅膠不同，它在pH 1～14的范圍內都能穩定存在，具有很好的pH穩定性。同時，鈦膠還具有很高的機械強度和熱穩定性。而且，鈦膠表面不存在對堿性殘基的不可逆吸附，可以從根本上解決長期困擾色譜工作者的硅膠液相色譜固定相普遍存在的由于“第二效應”所導致的“拖尾”的問題。這些優異的性質使得鈦膠作為高效液相色譜固定相，具有很大的應用前景。目前，從整體上看，鈦膠色譜柱的發展存在比表面小、孔徑不可調這一瓶頸問題。制備具有高比表面、大孔徑的多孔鈦膠固定相用于色譜分析已是當務之急。

直接制備多孔鈦膠方法主要有溶膠-凝膠法、水熱法和溶劑熱法等，這些方法直接合成出的鈦膠的比表面和孔徑通常比較小。雖然可以通過改進合成方法和使用高分子聚合物模板的方式對鈦膠的比表面進行調控，但是在粒徑、孔徑和比表面綜合調控方面往往不能兼顧，不易得到性能優良的鈦膠色譜固定相。

發明內容

本發明的目的是針對現有的制備多孔鈦膠的方法，提供一種新的制備方法—金屬有機骨架模板法，以鈦離子與有機配體分子構建金屬有機骨架材料，通過煅燒得到多孔鈦膠固定相，利用金屬有機骨架材料粒徑、孔徑的可控性可以實現對多孔鈦膠粒徑、孔徑可調。本發明對擴展多孔鈦膠在分離分析中應用具有重要的意義。

為實現本發明的目的所采用的技術方案是：

一種用金屬有機骨架模板法制備多孔鈦膠的固相萃取分析方法，包括下述步驟：

(1)稱取0.1～1g的對苯二甲酸等有機配體于圓底燒瓶中，用N,N-二甲基甲酰胺將其完全溶解后，加入適量的甲醇，攪拌約10min；

(2)緩慢滴加0.3倍有機配體物質的量的鈦酸四異丙酯，攪拌5min得到澄清透明的溶液；

(3)將溶液全部轉移至30mL反應釜中，在150℃的條件下反應24h；

(4)反應結束后，將反應釜自然冷卻至室溫，所得產物在4000r/min、5min的條件下用N,N-二甲基甲酰胺洗兩次、甲醇洗一次；

(5)產品在50℃真空干燥，得到白色固體，即Ti-MOFs；

(6)稱取100～500mg的Ti-MOFs置于干凈的坩堝中，將坩堝平放在馬弗爐里，以0.3～5℃/min的升溫速率升溫至380℃，保持該溫度5h；

(7)溫度降至200℃左右，產品移至干燥器中，自然冷卻至室溫，得到多孔鈦膠；

(8)在固相萃取小柱的底端裝入聚丙烯篩板，將4g左右的多孔鈦膠填裝于固相萃取小柱中，鋪平后在頂端裝入聚丙烯篩板；

(9)用50倍鈦膠柱體積0.1mol/L的NaOH溶液以0.1～1mL/min對固相萃取柱進行淋洗，然后再用去離子水洗至中性；

(10)用100倍鈦膠柱體積0.1mol/L的HCl溶液以0.1～1mL/min對固相萃取柱進行淋洗，然后再用去離子水洗至中性；

(11)用20倍鈦膠柱體積色譜純甲醇沖洗固相萃取柱；

(12)量取2.5mL的磷脂類或生物堿類標準品，加入到5mL的1％乙酸的正己烷-異丙醇(體積比為2:8)溶液中；